11896

Определение хлоридов в растворе

Лабораторная работа

Химия и фармакология

Лабораторная работа №113 Определение хлоридов в растворе. Краткое теоретическое введение: Фототурбидиметрия и фотонефелометрия основаны на явлении рассеяния света дисперсными системами суспензиями или золями получаемыми в результате аналитических реакций. П...

Русский

2013-04-14

68 KB

4 чел.

Лабораторная работа №113

Определение хлоридов в растворе.

Краткое теоретическое введение:

Фототурбидиметрия и фотонефелометрия основаны на явлении рассеяния света дисперсными системами — суспензиями или золями, получаемыми в результате аналитических реакций. При прохождении света через дисперсную гетерогенную систему, какой является взвесь малорастворимого вещества в момент образования, происходит ослабление светового потока в результате рассеивания и поглощения его частицами дисперсной фазы:

где  - интенсивности падающего, поглощаемого, рассеянного и прошедшего световых потоков, соответственно.

Это явление и использовано в турбидиметрических и нефелометрических методах для качественной и количественной оценки малорастворимых соединений.

В турбидиметрии измеряют интенсивность светового потока, прошедшего через дисперсную систему. Если принять рассеянный свет за фиктивно поглощенный, то можно получить соотношение, аналогичное закону Бугера—Ламберта—Бера для поглощения света растворами

   

где D — оптическая плотность раствора; t— коэффициент мутности раствора; l — толщина поглощающего слоя раствора; kэмпирическая константа; С — концентрация.

Так как поглощения света в данном случае практически не происходит, то в отличие от светопоглощения А, используют оптическую плотность D, которая может быть измерена на фотоэлектроколориметре. Коэффициент мутности раствора аналогичен коэффициенту поглощения в законе Бугера—Ламберта—Бера. Коэффициент мутности — это величина, обратная толщине такого поглощающего слоя, которая уменьшает интенсивность падающего светового потока в 10 раз, измеряется в см-1.

В нефелометрии измеряют интенсивность света, рассеянного дисперсной системой. Способность частиц к рассеянию или отражению света определяется размером частиц и длиной волны падающего света. Интенсивность светового потока, рассеянного дисперсными частицами, определяется уравнением Рэлея:

   

где F - функция от показателей преломления частиц и среды; N - общее число частиц; V - объем частиц; λ - длина волны падающего света; R - расстояние от детектора; θ - угол рассеяния.

Эта закономерность перестает выполняться, если размеры частиц приближаются к длине волны падающего света.

Если необходимо определить только размер частиц и их концентрацию, то достаточно измерить интенсивность рассеянного света под одним углом (обычно под углом 90° по отношению к падающему потоку).

В нефелометрическом методе градуировочный график может быть построен в координатах "I0 - С". Этот метод по сравнению с турбидиметрией более высокочувствителен, что объясняется прямым измерением аналитического сигнала. Нефелометрия позволяет определять не только концентрации и размер частиц в золях, но и их форму, характер взаимодействия и другие параметры.

В соответствии с уравнением Рэлея мутность, используемую в турбидиметрическом анализе, можно выразить как

   

Отсюда следует, что отношение оптических плотностей для двух дисперсных систем малорастворимых веществ с одинаковым размером частиц, равно отношению концентраций, а при одной и той же концентрации отношение оптических плотностей пропорционально размерам частиц. В турбидиметрическом анализе размер частиц не имеет такого значения, как в нефелометрии. Однако, если дисперсная система содержит частицы размером более 0,1λ, появляются отклонения от закона Рэлея, что приводит к нарушению линейности градуировочного графика. Воспроизводимость результатов при определении веществ турбидиметрическим методом составляет 5%.

Для осуществления турбидиметрического и нефелометрического методов анализа ионы определяемого элемента или определяемое вещество переводят в малорастворимое соединение, способное образовывать относительно устойчивую дисперсную систему в начальный период формирования осадка. Этим условиям удовлетворяют реакции SO42- с Ва2+, Сl - с Ag+, C2O42- с Са2+ и другие.

Для аналитических целей пригодны наименее растворимые в воде осадки. Формирование осадка, удобного для количественного определения, в значительной степени зависит от условий осаждения: температуры, концентрации реагирующих веществ, рН, скорости добавления реактива и др. Осадок образуется в том случае, когда исходный раствор становится пересыщенным по отношению к твердой фазе, т. е. выполняется условие:

+][А-] > ПРМА

где [М+], [А-] - концентрации ионов в растворе; ПРМА - произведение растворимости.

Как известно, при кристаллизации в системе сначала возникают мельчайшие частицы твердой фазы — зародыши, затем происходит рост кристаллов. Согласно термодинамической теории образования кристаллических зародышей изолированная система абсолютно устойчива (стабильна), если при любом конечном изменении ее состояния (при постоянстве энергии) ее энтропия остается неизменной (или уменьшается). Система относительно устойчива (метастабильна), если при некоторых конечных изменениях ее состояния энтропия возрастает. Примером метастабильной системы является пересыщенный раствор, энтропия которого возрастает на конечное значение при кристаллизации. В лабильной (пересыщенной) области происходит спонтанное зародышеобразование. В турбидиметрии необходима агрегативная устойчивость дисперсной системы. Под устойчивостью дисперсной системы понимают постоянство ее свойств во времени, в первую очередь дисперсности и распределения частиц по объему, устойчивости к отделению раствора от осадка, к межчастичному взаимодействию.

В реальных условиях агрегативная устойчивость системы определяется факторами не только термодинамического, но и кинетического характера (столкновение частиц, диффузия, электростатическое взаимодействие, возникновение двойного электрического слоя на межфазной границе и др.). На практике межфазное взаимодействие устраняют введением в исходные растворы реагентов сильного электролита, скорость коагуляции снижают увеличением вязкости среды.

Добиться воспроизводимости всех этих условий, обеспечивающих стабильность фазы во времени, непросто. Поэтому возникла идея использовать в аналитических целях не результат аналитической реакции осаждения, а сам процесс образования дисперсной фазы, т. е. используется кинетический подход.

Формирование дисперсной системы происходит во времени, скорость ее образования зависит от концентрации ионов, образующих малорастворимое соединение. Метод, используемый для измерения мутности во времени, получил название турбидиметрического кинетического метода. При кинетическом методе для определения компонента измеряют скорость реакции (dx/dt), которая в начальный момент протекания реакции описывается уравнением:

    

где к - константа скорости реакции; [В]о, [С]о - начальные концентрации реагента и анализируемого вещества; х - концентрация промежуточного вещества или продукта реакции, по которому определяют скорость реакции.

Обычно измеряют скорость реакции в начальный момент, когда концентрация образующегося продукта мала, что нивелирует протекание обратной реакции, побочные реакции минимальны, а концентрации анализируемого компонента Со и реагента Во заметно не меняются. Следовательно, в этих условиях реакция протекает как реакция псевдонулевого порядка и уравнение принимает вид

    

Начальную скорость реакции обычно определяют, применяя метод фиксирования времени или метод фиксированной концентрации. Принцип метода фиксированной концентрации заключается в измерении времени ( или ), необходимого для достижения фиксированного изменения состава (∆х). Интегрируя уравнение, получим

Значение  пропорционально концентрации анализируемого компонента [С]о при постоянных к, [В]о и ∆х ([В]о << [С]о, ∆х — предельно мало).

Преобразуем это уравнение

    

Измеряя поглощение раствора, связанное пропорциональной зависимостью с концентрацией, определяют содержание анализируемого компонента. Обычно процесс осаждения в начальной стадии реакции не осложнен побочными явлениями, поэтому оптимальным является фиксирование скорости образования осадка как функции от концентрации определяемого компонента на данной стадий реакции.

Таким образом, кинетические методы анализа, основанные на использовании реакций осаждения, имеют преимущество перед обычными нефелометрическим и турбидиметрическим методами, так как для них не имеет значения полнота протекания реакции. Поэтому реакцию можно проводить в растворах сильных электролитов и кислот, что позволяет также нивелировать влияние мешающих ионов.

Практическая часть.

В работе используют реакцию образования тонкодисперсной системы малорастворимого в азотнокислых растворах хлорида серебра (ПР = 1,78 ∙ 10-10). Для обеспечения избирательности определения реакцию проводят при рН = 1. Комплексообразователи препятствуют образованию осадка AgCl и потому мешают определению.

Экспериментальная часть.

Приборы и реактивы:

Фотоэлектроколориметр ФЭК-М, ФЭК-56М и др.

Раствор хлорида калия, содержащий Сl-   0,1 мг/мл.

Рабочий раствор хлорида калия, содержащий Сl- 0,01 мг/мл; готовят разбавлением исходного раствора КСl.

Азотная кислота, 25%-ный раствор.

Раствор нитрата серебра, 0,1 М.

Выполнение работы.

Построение градуировочного графика.

 В пять мерных колб вместимостью 100 мл вносят 2; 5; 10; 15; 20 мл рабочего раствора хлорида калия, что соответствует 0,02; 0,05; 0,1; 0,15; 0,20 мг хлорид-иона. В каждую колбу приливают по 2 мл раствора HNO3 и дистиллированную воду до объема 80 мл. Затем вводят по 1 мл раствора нитрата серебра, перемешивают, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки, тщательно перемешивают и оставляют в темном месте на 20 мин. Измеряют оптическую плотность стандартных растворов по отношению к раствору сравнения; измерения начинают с раствора с наименьшей концентрацией Сl-. Используют кюветы с толщиной поглощающего слоя 50 мм и синий светофильтр. Строят градуировочный график в координатах "оптическая плотность — концентрация хлорид-ионов в растворе".

Определение содержания Сl- в растворе.

Из пробы анализируемого раствора в мерной колбе вместимостью 100 мл готовят, как указано выше, суспензию и трижды измеряют ее оптическую плотность. По средним значениям оптической плотности, пользуясь градуировочным графиком, находят концентрацию Сl- в исследуемом растворе.

PAGE  1


 

А также другие работы, которые могут Вас заинтересовать

36473. Древний Египет 29 KB
  групп перед властью Моноотраслевая экономика всегда ведет к жесткой политической системе с одним центром силы Главное достижение – появление профессиональной армии Межгосударственная дипломатия – появление письменных договоров мир на вечные времена Единое централизованное государство – главное в политике Духовная жизнь Агрокультурный календарь Развитие государства и налоговой базы обеспечение финансовой системы государства а затем и бюрократической появление письменности Наука эмпирическая – путем наблюдения теоретическая...
36474. Древне-китайская цивилизация 28 KB
  иерархии Прядение и ткачество Более крупные поселения Оседлое мотыжное земледелие Специализация районов Внедрение оружий из металла Рыболовство и скотоводство Массовое производство керамики гончарный круг Жреческая культура Особенность – существовала в рамках неолита экономика отдельных поселений так и не стала централизованной на отдельной отрасли – зачатки полиотраслевой экономики Рубеж перехода – образование протогосударства появление города Шан Шелк Тутовое дерево Строительство дамб Развитие экономических...
36475. Неолитическая цивилизация 51.5 KB
  лесов быстро исчерпались Саванны – нет земледелия переселение в субтропики Неолитическая катастрофа выжило 1000 чел Начало новой ц.
36476. Древняя Персия 27 KB
  За помощь в осуществлении контроля над обществом им предоставлялась наибольшая политическая самостоятельность Частный интерес работает на общественный Внешняя политика Восточное побережье Эгейского моря Греция – колонии господство над торговлей в средиземном море Внешняя политика обусловлена экономической структурой: цель – экономически важные регионы.
36477. Древние Шумеры 30.5 KB
  долина рек Тигр и Ефрат Неблагоприятные условия сухой климат мало полезных ископаемых Тростник и рыба – самые доступные ресурсы Население сосредоточено в предморье и не углублялось во влажные равнины Увеличение численности населения перенаселение Технологии Сельскохозяйственные культуры ячмень эммера Одомашнен ряд животных быки овцы козы свиньи и ослы Примитивные технологии обработки меди Колесо Первые постройки из сырого глиняного кирпича Шумеры пытаются вести с х на новых землях строят системы очищения почвы....
36478. Понятия «цивилизация». Подходы к толкованию термина. Цивилизационная теория 93.5 KB
  Понятия цивилизация впервые употребил Виктор Мирабо в 1757 году в значении общего уровня культурного развития. Среди деятелей просвещения цивилизация ассоциировалась с концепцией прогресса стала идеалом интеллектуального и социального развития человечества. Отсюда ясно что цивилизация носила отрицательный оттенок.
36479. Структура цивилизация, ее основные элементы 73 KB
  технологический способ производства: орудия труда источники энергии предметы труда природные ресурсы технологии организация производства в плане технологий экономический способ производства структура воспроизводства обмен распределение экономическое управление социальнополитические отношения: социальные отношения национальные отношения политические отношения государственные отношения правовые духовный мир: наука культура образование мораль идеология или религия Все элементы цивилизационной...
36480. Динамика развития цивилизации, этапы ее развития на историческом примере 46.5 KB
  В истории человечества выделяют следующие глобальные цивилизации: неолитическую раннеклассовую античную средневековую индустриальную и наконец постиндустриальную цивилизации. Условия формирования античной цивилизации. Безусловно их наследие оказало определенное влияние на становление античной цивилизации тем не менее античный период в истории человечества дал рождение совершенно новым экономическим политическим и духовным институтам.
36481. Переходный период (смена цивилизаций): основные этапы и итоги 35 KB
  Механизм смены цивилизации Основные причины: внутренние противоречия в которых центральное место занимают потребности человека. Для производства материальных и духовных благ цивилизации приходится привлекать новые ресурсы средства труда источники энергии реализовывать новые экономические и политические схемы подавлять социальные конфликты и предлагать новый духовный продукт. Попытки удовлетворения потребностей нарушают сложившийся в цивилизации баланс и она не может удовлетворить потребности всех. Духовный мир чутко реагирует на эти...