16551

Расчет теоретических структурных амплитуд

Лабораторная работа

Коммуникация, связь, радиоэлектроника и цифровые приборы

Лабораторная работа Расчет теоретических структурных амплитуд Цель работы: Научиться определять теоретические значения структурных амплитуд исследуемых объектов для дальнейшего использования при расшифровке структур. В процессе выполнения работы необходимо...

Русский

2013-06-22

236 KB

10 чел.

Лабораторная работа

Расчет теоретических структурных амплитуд

Цель работы: Научиться определять теоретические значения структурных амплитуд исследуемых объектов для дальнейшего использования при расшифровке структур.

 

В процессе выполнения работы необходимо:

- ознакомиться методом «проб и ошибок»

Провести предварительную подготовку:

- приготовить образец для получения рентгенограммы на дифрактометре,

- выбрать условия регистрации рентгенограммы,

- провести регистрацию дифракционного спектра исследуемого образца,

- оформить полученную рентгенограмму, 

- измерить , рассчитать значения  для всех линий,

- проиндицировать рентгенограмму,

-  составить таблицу результатов измерений,

- ответить на контрольные вопросы,

- оформить отчет

Краткая теория. Конечной целью второго этапа структурного анализа является расшифровка структуры исследуемого  вещества, заключающаяся в определении координат всех атомов, входящих в элементарную ячейку. Координаты атомов определяются из распределений электронной плотности , которые строятся на основе экспериментальных рентгенограмм. Для исследования структур кристаллов широко используется метод Фурье, основанный на взаимосвязи величин и .

Структурная амплитуда кристалла , определяющая амплитуду рентгеновского луча, рассеянного на ячейке в определенном направлении, рассчитывается по формуле:

    (1)

или

.                             (2)

Обе эти формулы отражают одинаковый физический смысл, но учитывают различный подход к рассеивающим центрам. Первая формула в качестве единичных рассеивающих центров рассматривает атомы, расположенные дискретно, т.е. в строго определенных точках с координатами . Вторая формула предполагает в качестве единичных рассеивающих центров точки с электронной плотностью , которые образуют континуум, то есть  – непрерывная функция, имеющая трехмерную периодичность с периодом  и во всех точках дифференцируема по координатам .

Величины и  являются трансформантами Фурье, заимосвязанными соотношениями (3,4).

,    (3)

.    (4)

Если известна формула для расчета , то формула для расчета  получается ее Фурье-трансформированием, т.е. надо поменять знак суммы на интеграл (или наоборот).

Используя ряд (4), можно по экспериментальным значениям  рассчитать электронную плотность в любой точке, а максимальное значение электронной плотности соответствует координате атома.

В принципе можно определить не только координаты атома, но и их порядковый номер, так как высота максимума электронной плотности зависит от числа электронов в атоме.

Зная , можно определить  в любой точке с координатами . Для определения положения атома необходимо найти точку , где  имеет максимальное значение. Т.е., для расшифровки структуры необходимо из экспериментальных рентгенограмм получить набор значений  и использовать их для расчета ряда (4).

Итак, для нахождения электронной плотности необходимо использовать формулу (4), которую можно записать в несколько иных формах:

,  (5)

,   (6)

где  – действительная, мнимая части и модуль структурной амплитуды соответственно,  – фаза структурной амплитуды. В случае центрально-симметричных кристаллов необходимость определения фазы структурной амплитуды отпадает, поскольку в этом случае остается только ее действительная часть. Модули структурных амплитуд определяются исходя из зависимости интенсивность рентгеновского отражения    от структурного фактора и фактора  ( – «пээльже-фактор»). Величина  пропорциональна , фактор  для метода рентгеновской дифрактометрии монокристаллов определяется по формуле:

                                                    (7).

Следовательно, модуль структурной амплитуды .

Дальнейший расчет рядов (4) возможен только в том случае, если есть возможность определить знаки или фазы структурных амплитуд всех отражений. При определении структуры неизвестного вещества для этой цели применяется метод «проб и ошибок», суть которого заключается в конструировании предположительная модель исследуемой структуры. Такая задача, например, может стоять перед исследователем в случае изучения структурных изменений в кристаллах, подвергаемых воздействиям различных физических факторов.

Для освоения этого метода рассмотрим процедуру определения значений   на примере вещества с известной структурой. Для упрощения расчетной части выберем цетросимметричный кристалл. В этом случае в формуле (1) экспонента заменяется на косинус (8),  в результате упрощаются все расчеты. В качестве такой структуры  может быть использована структура представителя триоктаэдрических слюд – флогопита, структурная формула которого имеет вид . Можно также выбрать отражения одного типа, например, базальные, которые хорошо фиксируются на рентгенограмма ориентированного препарата. Из экспериментальной рентгенограммы определяются индексы отражений , которые в дальнейшем будут использованы для построения проекций электронной плотности.

Следовательно, необходимо рассчитывать структурные амплитуды кристалла , определяющие амплитуду рентгеновского луча, рассеянного на ячейке в определенном направлении  по формуле:

(8)    

где -долевой коэффициент -го атома (количество атомов данного сорта в данной кристаллографической позиции), - координата -го атома,  – рассеивающая способность атома - это величина, зависящая от вектора , то есть  и ее значение приводится в специальных таблицах. Таким образом, для расчета структурных амплитуд необходимо иметь координаты атомов исследуемого вещества в элементарной ячейке, значения брегговских углов  , соответствующих определяемым  и зависимость  для входящих в структуру атомов.

Работа выполняется в следующем порядке:

По рентгенограмме определяются углы дифракции , брэгговские углы , которые заносятся в таблицу в порядке возрастания .  Затем для каждого отражения определяются значения , где  - длина волны используемого при получении рентгенограммы излучения. Следующий этап –  для каждого входящего в структуру исследуемого вещества элемента из справочных таблиц  выбираются  значения функции  в соответствии с имеющимися величинами . Результаты заносятся в таблицу 1.

Из литературных источников находятся долевые коэффициенты  и координаты атомов. Значения заносятся в таблицу 2*

Таблица 1

N

Рассеивающие способности атомов

K

Si

Al

Mg

O

OH

(F)

1

1

:

:

:

:

14

14

                                                                           Таблица 2

Атом

На этом заканчивается предварительная подготовка к расчетам . Теперь можно приступать к расчетам .  

Заготавливаем таблицу 3.В каждую клеточку этой таблицы  заносится значение произведения долевого коэффициента атома на его рассеивающую способность из таблицы 1 и на значение косинуса . При этом необходимо обращать внимание на то, в какой четверти находится аргумент косинуса и соответствующий знак брать для косинуса. Такой  знак будет иметь значение в каждой ячейке таблицы 3. Когда все ячейки таблицы, кроме последней строки, будут заполнены,  следует выполнить  суммирование по  от 1 до N (по столбцам). Таким образом,  результаты последней строки дадут нам искомые величин  для всех базальных отражений.

Таблица 3

Значения произведений      для текущих индексов отражений

l

1

2

3

4

5

14

:

:

:

:

*Примечание. Координаты атомов в структуре и рассеивающие способности атомов выдаются преподавателем.

Расчет осуществляется для двух вариантов координат атомов с целью установления влияния выбора начала координат на значения структурных амплитуд)

Контрольные вопросы

Что такое структурная амплитуда?

Как значение структурной амплитуды связано с рассеивающими способностями атомов?

Какова связь между структурной амплитудой и электронной плотностью кристаллов?

Записать формулы для расчета структурной амплитуды.

Для чего необходим расчет теоретических  значений структурных амплитуд?

Что такое трансформанты Фурье? 

Как влияет выбор начала координат на значения структурных амплитуд?

Отчет по данной лабораторной работе должен соответствовать требованиям стандарта СТО ИрГТУ.027-2009, содержать

- титульный лист, оформленный  в соответствии с требованиями стандарта СТО ИрГТУ.027-2009,

- цели и задание выполненной работы,

- краткое описание метода «проб и ошибок»,

- описание исследуемого объекта,

- условия регистрации рентгенограммы,

- таблицы экспериментальных результатов (табл.2,3),

- ответы на контрольные вопросы (можно устно),

-  список использованной литературы

Отчет предоставляется в электронном виде.

Критерии оценки лабораторной  работы:

-качество подготовки к лабораторной работе – ответы на контрольные вопросы;

- формулировка целей и задач работы;

  •  полнота теоретического обоснования применяемого метода исследования; четкость структуры работы;
  •  самостоятельность, логичность изложения;
  •  достоверность полученных результатов;
  •  наличие выводов, сделанных самостоятельно.

Оценка осуществляется по 10-балльной системе.

При выполнении всех перечисленных требований –10 баллов

80 % - 8 баллов и т.д…Работа считается зачтенной при оценке не ниже 6 баллов.

Литература:

Практическая рентгеновская дифрактометрия : учеб. пособие / В. А. Лиопо, Г. А. Кузнецова, В. М. Калихман, В. В. Война. – Иркутск : Изд-во Иркут. гос. ун-та, 2010. – 159 с..ун-та, 2010. – 159 с..

Лекции     


 

А также другие работы, которые могут Вас заинтересовать

76999. Возбуждение дела об административном правонарушении. Поводы и основания. Процессуальное оформление 26.14 KB
  Возбуждение дела об административном правонарушении. Возбуждение дела об административном правонарушении начальная стадия производства. Применительно к производству по делам об административных правонарушениях данная стадия имеет специфическое процессуальное оформление. Поскольку составление такого протокола отнесено к компетенции соответствующего полномочного должностного лица постольку инициатором возбуждения дела является именно оно в некоторых случаях представитель общественного объединения.
77000. Протокол об административном правонарушении: содержание, требования, предъявляемые к протоколу, сроки его составления, случаи, когда протокол не составляется 28.31 KB
  Протокол об административном правонарушении: содержание требования предъявляемые к протоколу сроки его составления случаи когда протокол не составляется. Протокол об административном правонарушении процессуальный документ свидетельствующий о совершении данного противоправного деяния конечно предположительно. В Кодексе об административных правонарушениях установлены реквизиты протокола: дата и место составления; данные о его составителях; сведения о личности нарушителя; место время совершения и его существо; нормативный акт...
77001. Административное расследование. Основания для проведения, процессуальное оформление, сроки расследования 27.67 KB
  Составлению протокола об административном правонарушении может предшествовать административное расследовании на основании определения вынесенного должностным лицом уполномоченным составлять такой протокол за предусмотренные КоАП РФ административные правонарушения: монопольного валютного законодательства законодательства о защите прав потребителей охраны окружающей среды пожарной безопасности дорожного движения и на транспорте и др. Административное расследование проводится если осуществляются экспертиза или иные процессуальные...
77002. Место и порядок подготовки дела об административном правонарушении к рассмотрению, разрешаемые вопросы и процессуальное оформление принятого решения 27.19 KB
  Место и порядок подготовки дела об административном правонарушении к рассмотрению разрешаемые вопросы и процессуальное оформление принятого решения. Рассмотрение дела по существу начинается с момента получения субъектом административной юрисдикции протокола об административном правонарушении за которым следует подготовка дела к рассмотрению. Субъекты юрисдикции в порядке подготовки к рассмотрению дела выясняют: относится ли к их компетенции рассмотрение дела; имеются ли обстоятельства исключающие рассмотрение ими дела; правильно ли...
77003. Порядок рассмотрения и разрешения дела об административном правонарушении, сроки рассмотрения, решения, принимаемые по результатам рассмотрения дела 26.52 KB
  Порядок рассмотрения и разрешения дела об административном правонарушении сроки рассмотрения решения принимаемые по результатам рассмотрения дела. Подготовка к рассмотрению дела об административном правонарушении Судья орган должностное лицо при подготовке к рассмотрению дела об административном правонарушении выясняют следующие вопросы: 1 относится ли к их компетенции рассмотрение данного дела; 2 имеются ли обстоятельства исключающие возможность рассмотрения данного дела судьей членом коллегиального органа должностным лицом; 3...
77004. Содержание постановлений и определений, принятых по результатам рассмотрения дела об административном правонарушении 27.61 KB
  Содержание постановлений и определений принятых по результатам рассмотрения дела об административном правонарушении. По результатам рассмотрения дела об административном правонарушении может быть вынесено постановление. В постановлении по делу об административном правонарушении должны быть указаны: должность фамилия имя отчество судьи должностного лица наименование и состав коллегиального органа вынесших постановление; дата и место рассмотрения дела; сведения о лице в отношении которого рассмотрено дело; обстоятельства...
77005. Обжалование и опротестование постановления по делу об административном правонарушении. Порядок и сроки обжалования (опротестования). Виды принимаемых решений 27.86 KB
  Обжалование и опротестование постановления по делу об административном правонарушении. Пересмотр постановлений и решений по делам об административных правонарушениях Правом на обжалование постановлений по административному делу обладают: лицо в отношении которого ведется административное дело; потерпевший; законный представитель физического лица; законный представитель юридического лица; защитник и представитель Постановление по делу об административном правонарушении может быть обжаловано: вынесенное судьей в вышестоящий суд;...
77006. Порядок вступления в силу вынесенного постановления. Основные положения исполнения постановления по делу об административном правонарушении 27.28 KB
  Основные положения исполнения постановления по делу об административном правонарушении. На стадии исполнения завершается производство исполняются принятые по делам постановления решения осуществляется карательное воздействие. Поэтому на стадии исполнения появляется много новых участников производства действуют особые принципы специфичны и содержание деятельности субъектов власти и статус наказанного. Отношения возникающие на стадии исполнения постановлений о привлечении виновных юридических и физических лиц к административной...
77007. Особенности исполнения отдельных видов административных наказаний 27.01 KB
  Постановление о назначении административного наказания в виде предупреждения исполняется судьей органом должностным лицом вынесшими постановление путем вручения или направления копии постановления Исполнение постановления о наложении административного штрафа. Административный штраф должен быть уплачен лицом привлеченным к административной ответственности не позднее тридцати дней со дня вступления постановления о наложении административного штрафа в законную силу либо со дня истечения срока отсрочки или срока рассрочки. Сумма...