19197

Сечение ударной электронной ионизации. Оже-электроны. Систематика Оже-переходов. Переходы Костера-Кронига

Лекция

Производство и промышленные технологии

Лекция 9 Сечение ударной электронной ионизации. Ожеэлектроны. Систематика Ожепереходов. Переходы КостераКронига. Излучательные переходы. Классификация линий характеристического рентгеновского излучения. Вероятности рентгеновской флуоресценции и Ожепереходов. П

Русский

2013-07-11

214.5 KB

9 чел.

Лекция 9

Сечение ударной электронной ионизации. Оже-электроны. Систематика Оже-переходов. Переходы Костера-Кронига. Излучательные переходы. Классификация линий характеристического рентгеновского излучения. Вероятности рентгеновской флуоресценции и Оже-переходов.

При взаимодействии электронов пучка с электронами атомов твердого тела, переданная последним энергия может оказаться больше энергии связи Есв электрона в атоме. В результате такого процесса, который носит название ударная электронная ионизация, на одной из оболочек атома образуется вакансия. Найдем сечение этого процесса и.

Решение будем искать в малоугловом приближении. Такой подход оправдан тем, что, как было показано ранее, при кулоновском потенциале взаимодействия наиболее вероятны акты рассеяния на малые углы . В данном приближении |р0| |р1|, где р0 – импульс электрона пучка до процесса рассеяния, р1 – после процесса рассеяния. Как следует из рис. 9.1 изменение импульса |р| = 2р0sin(/2). Сила, действующая между взаимодействующими электронами, F = e2/r. Так как dp = Fdt, то сила действует вдоль оси z' (см. рис. 9.1).

При переходе в с.ц.м. и рассмотрении рассеяния частицы приведенной массы ось z' будет совпадать с прямой, соединяющей силовой центр с точкой наибольшего сближения – рис. 9.2. Изменение импульса можно записать в виде

.

В силу того, что поле центральное, то сохраняется момент количества движения mev0ρ = mer2(d/dt), поэтому dt/d = r2/v0ρ. Перейдя к переменной интегрирования , для изменения импульса получим

.

Так как 2 = 0, 1 = –0 и 0 = 90о/2 (см. рис. 9.2), то окончательно

.     (9.1)

Энергия, переданная атомному электрону

,    (9.2)

где Е0 – энергия электрона пучка перед процессом взаимодействия с атомным электроном.

Из (9.2) получаем ρ2 = (е4/Е0)/Т и 2ρdρ = –(е4/Е0)(dТ/Т2). Следовательно, дифференциальное сечение ударной электронной ионизации имеет вид

.     (9.3)

Для того чтобы получить и необходимо проинтегрировать (9.3) по всем возможным переданным энергиям от Tmin = Eсв до Tmax = E0. В результате получаем сечение ударной электронной ионизации

(9.4)

Если E0 >> Eсв, то и = πе4/E0Eсв = πе4/(Eсв)2х, где х = E0/Eсв. При х  1 процесс ударной электронной ионизации невозможен и, следовательно, и = 0. С другой стороны при больших х величина и ~ 1/х, следовательно, и(х) должно иметь максимум. Более детальный расчет показывает, что сечение ударной электронной ионизации имеет максимум при E0 = (3-4) Eсв, как показано на рис. 9.3. Таким образом, для ионизации внутренних атомных оболочек необходим электронный пучок с энергией ~ 10 кэВ.

Прежде чем рассмотреть возникновение Оже-электронов, упомянутых в предыдущей лекции, напомним, что для описания состояния отдельного электрона в атоме необходимо задать четыре квантовых числа:

главное квантовое число n = 1, 2, 3, …7 – определяет основное значение энергии электрона в атоме, которое в первом приближении есть –13,6Z 2/n2 эВ;

орбитальное квантовое число l при заданном n может принимать значения 0, 1, 2, …, n – 1, определяет угловой орбитальный момент электрона;

квантовое число углового момента j при заданном l может принимать значения l  1, характеризует полный угловой момент электрона, складывающийся из орбитального углового момента и спина;

магнитное квантовое число mj при заданном j может принимать все полуцелые значения от - j до + j , определяет проекцию полного углового момента электрона на заданное направление.

Электроны, занимающие в атоме энергетические уровни с одинаковым главным квантовым числом n, образуют оболочку. Максимальное число электронов в оболочке 2n2, так как в соответствии с принципом Паули в каждом состоянии может находиться один электрон. Электронные оболочки с различными значениями n обозначают заглавными латинскими буквами следующим образом:

n =

1

2

3

4

5

6

символ оболочки

K

L

M

N

O

P

Состояния с различными значениями l имеют следующие спектроскопические обозначения:

l =

0

1

2

3

4

5

символ

s

p

d

f

g

h

Общее число состояний с одинаковыми квантовыми числами n, l и j равно 2j + 1. Совокупность электронов с такими квантовыми числами образуют подоболочку, на которой может быть до 2j +1 электронов, различающихся значениями mj.

Существует два способа обозначения энергетических уровней в атоме: спектроскопическое и рентгеновское. Рентгеновское обозначение энергетического уровня (подоболочки) строится следующим образом. Пишется символ оболочки, а подстрочным индексом – порядковый номер подоболочки (нумерация начинается с подоболочки с наибольшей энергией связи – более глубокого энергетического уровня). Рентгеновские обозначения вместе со спектроскопическими для трех оболочек приведены на рис. 9.4. При рассмотрении Оже-электронов используются рентгеновские обозначения.

Процесс генерации Оже-электрона начинается с выбивания электрона с какой-то из атомных подоболочек за счет ударной электронной ионизации электроном пучка (для того, чтобы такой процесс имел место, энергия электрона должна быть больше энергии связи). На образовавшуюся вакансию переходит электрон с оболочки с меньшей энергией связи, а появляющийся при этом избыток энергии передается третьему электрону, находящемуся либо на той же оболочке, что и перешедший электрон, либо на более высокой оболочке. При этом переданная этому электрону энергия оказывается больше его энергии связи, и электрон выходит из атома с некоторой энергией ЕА. Данный процесс называется Оже-процессом (по имени французского физика Пьера Оже), а испущенный атомом электрон – Оже-электроном. Таким образом, в снятии возбуждения после образования вакансии участвуют два атомных электрона, а в конечном состоянии атома присутствуют две вакансии (дырки).

На рис. 9.5 приведена одна из возможных схема образования Оже-электрона при ионизации К-оболочки (красный кружок – электрон пучка, синие кружки – атомные электроны, участвующие в Оже-процессе, пустые кружки – вакансии в конечном состоянии атома). Данный переход обозначается KL1L1 (на первом месте символ оболочки/подоболочки, где произошла ударная электронная ионизация, на втором – символ подоболочки, с которой произошел переход электрона на образовавшуюся в результате ионизации вакансию, на третьем – символ подоболочки, с которой произошел выход Оже-электрона из атома). Полное обозначение Оже-перехода включает также конечное состояние атома в спектроскопических обозначениях. Рассмотренный переход оставляет пустой оболочку 2s и полностью заполненными оболочки 2р (см. рис. 9.4), поэтому полное обозначение данного перехода KL1L1 (2s02р6). При ионизации К-оболочки возможны также переходы KL1L2,3 с конечным состоянием (2s12р5), KL2L2,3 и KL3L3с конечным состоянием (2s22р4), т.е. всего 6 переходов. Наибольшую интенсивность из них имеет переход KL2L3.

Если ударная электронная ионизация произошла на L-оболочке, то вакансию заполняет электрон с М-оболочки, а другому электрону М-оболочки передается избыток энергии и он выходит из атома. Обозначения подобных переходов LММ.

Если в конечном состоянии одна из вакансий находится на той же оболочке (хотя и не в той же подоболочке), которая была ионизована в результате электронного удара, то подобный переход называется переходом Костера-Кронига. Схема одного из возможных переходов Костера-Кронига L1L2М1 приведена на рис. 9.6. Скорости переходов Костера-Кронига намного больше скоростей Оже-переходов, так как заполнение первичной вакансии происходит электроном той же оболочки. Поэтому эти переходы влияют на относительные интенсивности соответствующих Оже-переходов. В примере, приведенном на рис. 9.6, за счет перехода Костера-Кронига уменьшается интенсивности Оже-переходов LММ. Обратим внимание, что если первичная вакансия образовалась в К-оболочке, то переход Костера-Кронига невозможен.

Энергия Оже-электрона в первом приближении может быть вычислена исходя из энергий связи электронов, участвующих в Оже-процессе. В частности, для перехода KL2L3

.

Это выражение, однако, не учитывает наличие вакансий, которое немного изменяет энергии связи. Точные значения ЕА приведены в справочниках.

Так как энергии связи разные для разных элементов, то, определив энергию Оже-электрона, можно сказать, каким элементом испущен данный электрон. На этом основан метод Оже-электронной спектроскопии, который будет подробно рассмотрен в следующем семестре.

При образовании первичной вакансии за счет ионизации электронным ударом конкурирующим с Оже-процессом будет излучательный переход с испусканием кванта характеристического рентгеновского излучения (ХРИ). Пусть ионизована К-оболочка, тогда возможен переход электрона с L2 или L3 подоболочек. При этом избыток энергии, образующийся в результате такого перехода высвечивается в виде рентгеновского кванта. Излучательный переход с подоболочки L1 запрещен правилами отбора

(9.5)

На Оже-переходы данные правила отбора не распространяются.

Схема излучательного перехода при заполнении вакансии с подоболочки L3 приведена на рис. 9.7.

Энергия рентгеновского кванта определяется разностью энергии связи оболочки, ионизованной электронным ударом и подоболочки с которой на образовавшуюся вакансию перешел электрон. Для рассмотренного излучательного перехода точное значение энергии рентгеновского кванта

.

Так как в подобных излучательных переходах энергии квантов имеют фиксированные значения (естественно различные для различных элементов), то они называются квантами характеристического рентгеновского излучения (ХРИ). Также как и в случае с Оже-электронами, по энергии кванта характеристического рентгеновского излучения можно сказать в каком элементе произошел излучательный переход. Это обстоятельство лежит в основе электронного микроанализа, который будет подробно рассмотрен в следующем семестре.

Для излучательных переходов (обычно их называют линии характеристического рентгеновского излучения) используется специальная система обозначений, приведенная в Табл. 9.1.

Таблица 9.1.

Переход

Линия

Переход

Линия

Переход

Линия

Переход

Линия

KL1

K3

L1 – M5

L9

L2N4

Lo

L3N6,7

Lu

KL2

K2

L1 – N2

L2

L2O1

L8

L2O1

L7

KLIII

K1

L1 – N3

L3

L2O4

L6

L3O4,5

L5

K – M2

K3

L1 – N5

L2

L3M1

L1

M3N5

M

KM3

K1

L1 – O2,3

L4

L3M2

Lt

M4N2

M2

KM4,5

K5

L1 – P2,3

L13

L3M3

Ls

M4N3

M

KN2,3

K2

L2 – M1

L

L3M4

L2

M4N4

M

KN4,5

K4

L2 – M3

L17

L3M5

L1

M4 O2,3

M

LIM2

L4

L2 – M4

L1

L3N1

L6

M5N4

M1

LIM3

L3

L2 – N1

L5

L3N4

L15

M5N4

M2

LIM4

L10

L2 – N4

L1

L3N5

L2

M5N7

M1

Наиболее интенсивные линии соответствуют т.н. дипольным переходам со следующими изменениями квантовых чисел состояний: l= 1; j= 0, j= 1. При заполнении вакансий в одной из оболочек или подоболочек высвечивается серия линий, соответствующая переходу на уровень, где имелась вакансия. Если интенсивность наиболее сильных линий K1 и, соответственно, L1 принять за 100%, то интенсивность линий K2 равна ~ 50%, K1 ~ 20, K2 ~ 6, K3 ~ 10, L2 ~ 10, L1 ~ 50, L2 ~ 20, L3, L4 ~ 5…6, Ll ~ 2%.

Вероятность заполнения вакансий в той или иной оболочке или подоболочке при переходе, сопровождаемом выходом ХРИ, называется выходом рентгеновской флуоресценции. Сумма вероятностей выхода рентгеновской флуоресценции и Оже-электронов равна единице.

Зависимости вероятности выхода рентгеновской флуоресценции (вероятность фотоэффекта) от атомного номера приведена на рис.9.8 для К-оболочки и для L-оболочки (усредненная по трем подоболочкам). Из приведенных графиков видно, что вероятность фотоэффекта на К-оболочке для Z  20 и на L-оболочки для Z  60 мала. Соответственно, велика вероятность Оже-процессов. Таким образом, можно сделать вывод, что для элементов с малым атомным номером преобладают Оже-переходы, а для более тяжелых элементов преобладающим механизмом является рентгеновская флуоресценция.

Подчеркнем следующее обстоятельство: в водороде и гелии принципиально невозможны ни Оже-переходы, ни выход характеристического рентгеновского излучения.

Рис. 9.3

F

Рис. 9.2

0  1  2  3  4  5  6  7 Е0/Есв

Рис. 9.1

р0

р

z'

v0

l = 0

Рис. 9.4

Спектроскопические     Рентгеновские

обозначения      обозначения

n       l     j

энергетические уровни (подоболочки)

l = 2

l = 1

l = 0

n = 3 2n2 = 18

M5

3d5/2

максимум 6 электронов

M4

3d3/2

максимум 4 электрона

M3

3p3/2

р1

и, отн. ед

EMBED Equation.3  .

максимум 4 электрона

О

0

M2

3p1/2

максимум 2 электрона

M1

3s1/2

максимум 2 электрона

0

l = 1

n = 2 2n2 = 8

L3

2p3/2

максимум 4 электрона

L2

2p1/2

максимум 2 электрона

L1

2s1/2

максимум 2 электрона

l = 0

n = 1 2n2 = 2

K

1s1/2

Рис. 9.8

L-оболочка

К-оболочка

1,0

0,8

0,6

0,4

0,2

0    20    40    60   80         Z

Вероятность фотоэффекта

ħ

Рис. 9.7

L3

L2

L1

K

l = 1; j= 0, 1.

Рис. 9.6

М1

L3

L2

L1

K

Рис. 9.5

L3

L2

L1

K

максимум 2 электрона

z