35055

Геохимия ОС

Лекция

Химия и фармакология

Таблица 1 Классификация химических элементов по декадам В. Таблица 2 Геохимические группы ХЭ по их участию в геохимических циклах по Вернадскому 1934 В этой таблице п число химических элементов. Массы т групп геохимических химических элементов в земной коре Первая группа группа благородных газов включает элементы которые вопервых не принимают участия в главнейших химических земных процессах и вовторых в исключительных случаях дают соединения с другими атомами. В них мы наблюдаем остатки космической истории нашей...

Русский

2013-09-08

456 KB

5 чел.

PAGE  5

Геохимия ОС

Лекция 3

Любая наука стремится к систематизации объектов изучения. В геохимии объектами являются химические элементы (ХЭ) и их изотопы в земной коре (ЗК). Сразу же было обнаружено, что распределение ХЭ в ЗК крайне сильно различается при переходе от одного ХЭ к другому (рис. 1, табл. 1).

Рис. 1

Эта ситуация была известно Менделееву. Вернадский, взяв за основу логарифмическую шкалу  среднего содержания ХЭ в ЗК, показал, что распределение починяется логарифмической зависимости (табл. 1).

Таблица 1 — Классификация химических элементов по декадам В.И. Вернадского (Беус и др., 1976)

Он создал первую классификацию, выделив 6 групп: 1. благородные газы, 2. благородные металлы, 3. циклические, 4. рассеянные, 5. сильнорадиоактивные элементы и 6. редкие земли (табл. 2).

 

Таблица 2 — Геохимические группы ХЭ  по их участию в геохимических циклах (по Вернадскому, 1934)

В этой таблице п — число химических элементов. Проценты отнесены к 92 химическим элементам  периодической  системы.   Цифры  внизу индекса элемента   отвечают   атомным   числам (по Вернадскому, 1934). Атомное число — это сумма протонов и нейтронов.

Оказалось, что наибольшим количеством ХЭ и наибольшей массой в ЗК обладают циклические элементы, а следующие по количеству — это рассеянные ХЭ и редкие земли, которые извлекаются из ЗК с большим трудом. Наименьшие количество в ЗК имеют  благородные металлы, хотя добывать их значительно проще по сравнению с рассеянными и редкоземельными ХЭ.

Таблица  3. Массы (т) групп геохимических химических элементов в земной коре

Первая группа — группа благородных газов — включает элементы, которые, во-первых, не принимают участия в главнейших химических земных процессах, и во-вторых, в исключительных случаях дают соединения с другими атомами. Эти атомы в порядке геологического времени сохраняются в значительной массе своей неизменными. В них мы наблюдаем остатки космической истории нашей планеты, но количественная интенсивность их химических проявлений в термодинамическом поле земной коры так отлична от других соединений, так относительно мала, что их реальное отличие от других земных элементов не может возбуждать сомнений. Но их геохимическое значение очень велико, и велика, по-видимому, их роль в мироздании — за пределами солнечной системы. Один из них — гелий. Его количество в земной коре изменчиво, оно увеличивается, благодаря распаду ядер атомов урана, радия, радона, полония, тория и др.

Благородные газы (инертные) — так названные химиками из-за трудности создания их химических соединений в лабораторных условиях. Наконец сюда же может быть отнесен и радон, благородный газ из 5 группы.

Вторая группа — инертные элементы благородных металлов в земной коре — включает в себя два последних ряда восьмой группы периодической системы Д. И. Менделеева, и сюда же можно отнести золото. Эти элементы дают в наших лабораториях множество устойчивых химических соединений. В этом они этим отличаются от благородных газов. Но их соединения почти не образуются в земной коре. Те же соединения и отвечающие им минералы, главным образом сплавы, получены сложным пневматолитическим и магматическим путем.  Образование золота происходит в результате глубинных гидротермальных процессов в термодинамических условиях, резко отличных от того, что наблюдается в биосфере. Раз образовавшись, благородные металлы изменяются мало или совсем не изменяются в течение геологического времени. В биосфере образуются кислородные соединения палладия, для него же и для самородков платины и золота существуют многочисленные явления выветривания, связанные с изменением химического состава и строения. Но эти химические реакции не меняют общего характера группы — химической инертности в земной коре, их очень мало содержатся в водных растворах, в рассеянном состоянии, связанными  явлениями сорбции.

Третья группа – циклических или органогенных элементов — наибольшая по массе (99,7%). Она включает наибольшее число химических элементов и образует почти всю земную кору. Для нее характерны многочисленные химические обратимые процессы. Геохимическая история всех этих элементов может быть выражена круговыми процессами («циклами»). Каждый элемент дает характерные для определенной геосферы соединения, постоянно возобновляющиеся. После более или менее продолжительных и более или менее сложных изменений элемент возвращается к первичному соединению и начинает новый цикл, завершающийся для элемента новым возвращением к первоначальному состоянию.

В органогенных циклах участвуют и металлы, как например: Fe, Сu, Zn, V, Мn и т.д. Элементы этой группы образуют циклы, характеризуемые химическими соединениями, молекулами или кристаллами. Эти циклы обратимы лишь в главной части атомов, часть же элементов неизбежно и постоянно выходит из круговорота. Этот выход закономерен, т. е. круговой процесс не является вполне обратимым.

Циклические элементы входят и играют видную роль в водных растворах в земной коре, т. е. образуют минералы водным путем. Исключение составляют цирконий (Zr) и гафний (Hf). Те же Zr и Hf не входят в живое вещество; не найдено в нем и германия, несмотря на водный характер его миграции в ЗК.

В группе рассеянных элементов преобладают атомы, которые охватывают небольшую часть массы и циклических элементов. И для них тоже существуют циклы. Их соединения разлагаются более или менее полно в одном участке этих циклов и возобновляются при новых термодинамических условиях в другом их участке. Все эти элементы отличаются отсутствием или редкостью химических соединений как в определенных участках земной коры, так даже и во всей земной коре.

Существуют два случая, резко отличных друг от друга. Некоторые из элементов, как-то: Li, Sc, Rb, Y, Cs, Nb, Та, In, дают химические соединения лишь в глубоких областях земной коры; их минералы разлагаются в поверхностной области в биосфере, но новые соединения этих элементов здесь не образуются. Эти элементы рассеяны во всем окружающем веществе в виде «следов» без всякого видимого отношения к тем минералам и к горным породам, в которых их находят.

Второй случай — йод и бром. Они вступают в соединения с другими элементами лишь в биосфере. Источниками йода и брома служат слабые водные растворы. Из них живое вещество их извлекает и концентрирует. В глубинах коры мы находим йод и бром лишь рассеянном состоянии.

Таким образом, круговые процессы, отвечающие этим элементам, особые: в одном месте элементы дают химические соединения, в другом – то свободные атомы. Но большая часть их вообще не вступает в какие-либо соединения и находятся в окружающем нас веществе в рассеянном состоянии, в состоянии свободных атомов. Удивителен факт, что все эти элементы принадлежат к группе ХЭ с нечетным атомным числом. Это указывает на то, что строение атомных ядер обуславливает такое их поведение. Ферсман показал, что в пегматитовых месторождениях преобладают четные ХЭ. Однако, физического объяснения этому удивительному явлению пока нет.

Пятая группа элементов включает сильно радиоактивные элементы, семейства урана, актиния и тория. Здесь неполная обратимость их круговоротов очевидна. В общем, уран и торий дают соединения, входящие в обратимые циклы, циклы замкнутые, аналогичные круговоротам циклических элементов. Однако часть их атомов теряется и обратно не возвращается; она распадается, изменяется и дает начало другим элементам, из которых два гелий и изотопы свинца — входят в совершенно другие химические группы, группы благородных газов и циклических элементов.

Шестая группа — Редкие земли — уникальное семейство металлов в периодической системе Д. И. Менделеева. Эти элементы считались редкими, несмотря на их широкое распространение. Как церия в земле больше, чем свинца, а самые редкие из редкоземельных металлов распространены в земной коре намного больше, чем ртуть. Все дело в рассеянности этих элементов и сложности отделения их один от другого. Уникальность редкоземельных элементов заключается в том, что все металлы этой группы должны были бы стоять в одной клетке таблицы Менделеева, так похожи они по своим свойствам. Чтобы избежать путаницы в стройной таблице ХЭ, было предложено вынести эти 15 элементов за её пределы — это лантан, церий, празеодим, неодим, прометий, самарий, европий, гадолиний, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий, тулий, иттербий и лютеций.

С точки зрения нахождения в природе лантаноиды делятся на 2 группы: цериевую (La, Ce, Pr, Pm, Sm) и иттриевую (Y, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu). Данное деление основано на том, что в одних минералах встречаются преимущественно церий и его "команда", а в других - иттрий вместе с остальными редкоземельными элементами. К минералам цериевой группы относится монацит (Ce, La, Nb....)PO4. Он образует россыпи монацитового песка, куда кроме него входит кварц, рутил, оксид тория (IV). Второй по важности редкоземельный минерал -- бастнезит -- во многом похож на него. Если монацит -- фосфат, то бастнезит -- фторокарбонат редких земель, его состав обычно записывают так: (La, Ce)FCO3. Распространённость лантаноидов подчиняется общей закономерности: элементов с чётными порядковыми номерами содержится больше, чем с нечётными. Всего известно около 70 собственно редкоземельных минералов и еще около 200 минералов, в которые эти элементы входят как примеси. Геохимические особенности (по Вернадскому) — они не вступают во взаимодействия с ХЭ, находящихся в ЗК в большинстве. Они остаются обычно вместе в минеральном теле при червычайно различающихся природных ситуациях.

Классификация хим. элементов

Классификация Гольдшмидта. В. М. Гольдшмидт сравнил дифференциацию элементов вещества планеты с выплавкой металла из руд, когда на дно металлургической печи опускается тяжелый металл с плотностью около 7, а на поверхность всплывает легкий силикатный шлак (аналог земной коры). Между ним и располагается слой «штейна» — сульфида Fe с примесью сульфидов других металлов (аналог мантии). Распределение элементов по земным оболочкам, по Гольдшмидту, зависело от их атомных объемов — чем меньше объем, тем при большем давлении и набольшей глубине от поверхности Земли могут находится ХЭ. В ядре Земли должны быть самые маленькие по объему атомы.

Если определить пространственные размеры атомов (объем), то можно построить зависимость объема от номера ХЭ в таблице Менделеева (рис. 2). Оказалось, что ХЭ, занимающие минимумы на кривой атомных объемов, дают с плавы с Fe, в ходе дифференциации они образовали земное ядро (сидерофильные элементы). Элементы, занимающие максимумы на кривой и расположенные на нисходящих ее частях, обладают большим сродством к кислороду. При дифференциации они образовали земную кору и верхнюю мантию (литофильные элементы). Элементы с высоким сродством к S, Se, Те (халькофильные) занимают восходящие части кривой; они сосредоточены в нижней мантии, образуют сульфидно-оксидную оболочку. Инертные газы относятся к атмофильной группе.

Гипотеза Гольдшмидта об образовании слоев Земли представляет лишь исторической интерес, но вытекающая из нее классификация элементов (опубликована в 1924 г.) сохранила свое значение до нашего времени. Классификация Гольдшмидта широко применяется в геохимии.


Рисунок 2 – Кривая атомных объемов

1 – атмофильные элементы, 2 – сидерофильные, 3 – литофильные, 4 – халькофильные

Современная классификация. В классификации учтено и строение атомов, атмофилы имеют атомы с 8-электронной оболочкой (благородные газы), литофилы (54 элемента) — образуют ионы с 8-электронной оболочкой (Na, Mg, А1, Si, К, Са и др.); халькофилы (19 элементов) имеют ионы с 18-электронной оболочкой (Cu, Zn Pb, Ag, Hg, Sb, As и др.), а ионы сидерофилов (11 элементов) — 8-, 18-электронную оболочку (Fe, Ni, Со, платиноиды и др.). Понятия «литофилы», «сидерофилы» и «халькофилы» используются в большинстве геохимических работ. Принципы этой классификации получили дальнейшее развитие в трудах Беуса, Саукова и других геохимиков (табл. 4).

Таблица 4


Особенности распространенности ХЭ во вселенной и ЗК

Согласно периодическому закону, свойства химических элементов изменяются периодически, в зависимости от атомного порядкового числа элементов. В первую очередь, это касается химических свойств элементов (их валентности, способности вступать в химические соединения с другими элементами, состава и свойств этих соединений). Однако периодичность обнаруживают и многие физические свойства элементов, в том числе их оптические спектры, потенциалы ионизации, радиусы атомов и ионов, атомные объемы, окраска ионов, температуры плавления, удельные веса и др. Эти свойства связаны со строением электронных оболочек атомов.

Известная периодичность намечается также в самой распространенности химических элементов на Земле и в метеоритах. Элементы четных порядковых номеров, как правило, преобладают над соседними с ними нечетными элементами.

Таблица 5 (по Вернадскому, 1934)

Таким образом, преобладание по весу химических элементов с четными атомными числами совершенно очевидно в пяти группах естественной классификации; в группу IV элементы с четными числами не входят.

Содержание во Вселенной химических элементов

Изучая ее, мы видим, что существует соотношение между обилием химических элементов в земной коре и строением соответствующих атомов. Уже давно проф. Г. Оддо (1914) заметил, что химические элементы, принадлежащие к четным атомным числам, содержащие ядра гелия, т. е. элементы, атомный вес которых может быть разделен на 4, сильно преобладают в земной коре. Они образуют 86,5% ее общей массы. Позже аналогичные исследования были предприняты и углублены проф. В. Гаркинсом  из Чикаго. Публикации вышли за период с 1917 по 1921г.г. Гаркинс доказал, что тот же факт может быть наблюден в метеоритах, где процентный перевес элементов с четными числами еще значительнее. Он доходит до 92,22% для металлических метеоритов и 97,69% для каменистых метеоритов. Метеориты — небесные тела, независимые от земли. В них наблюдается то же огромное преобладание элементов с четным зарядом ядер.

Это очень простое наблюдение возбуждает очень важные вопросы. Одно оно уже доказывает, что химический состав тонкой поверхностной пленки пашей планеты, которая, как мы знаем, совсем не соответствует составу всей планеты, — не случайность. Сейчас доказано, что это правило выполняется во всей видимой Вселенной.

Вернадский пишет, что химический состав земной коры связан с определенным строением составляющих ее атомов и уже давно — раньше Оддо указывалось (Д. И. Менделеев), что вся главная масса вещества земной коры состоит из легких элементов (не заходит за №28 — железо). Это уникальное явление нашло свое объяснение лишь в последние годы, когда было обнаружено, что в звездах тип Солнца, выработка химических элементов происходит только до железа. Остальные более тяжелые элементы не могут быть выработаны в её недрах из-за недостаточности энергии для синтеза. Значит все более тяжелые элементы выработаны не Солнцем, а связаны с другими явлениями. Тяжелые элементы вырабатываются в момент гибели звезды. Для этого необходима ситуация, когда водородное топливо звезды полностью выработано и звезда превращается в красного гиганта, который многократно увеличивает свой диаметр. При дальнейшем остывании происходит его сжатие за счет гравитационного поля и в этот момент происходит вспышка сверхновой и происходит выброс энергии и вещества тяжелых элементов.

Источники энергии на земной поверхности

Дело все в том, что породы земной коры в своем составе имеют значительно большее количество радиоактивных элементов, по сравнению с мантией. Земная кора очень тонкий слой на поверхности планеты и массовая доля её составляет 0,4% от массы Земли, мантия составляет 2/3, остальное приходится на ядро. Ядро состоит из расплава Fe и Ni с примесью легких элементов: кислорода, кремния и др. Поскольку уран и торий в железо-никелевом расплаве не растворимы, то их количество в ядре ничтожно мало.

Радиоактивные вещества в земной коре представлены в основном ураном, торием, калием (табл. 2.1).

Среднее содержание в горных породах урана, тория в массовых долях и калия а %

Породы

Уран, млн-1

Торий, млн-1

Калий, %

Гранит

3,0

12,0

3

Базальт

1,0

4,0

0,5

Перидотит

0,001

0,004

0,04

Песчаник

0,45

1,7

1,4

Земная кора в среднем состоит из базальта и гранита в соотношении 1:3, мантия по составу близка к перидотиту, который редко встречается на поверхности. Тогда, среднее содержание калия в земной коре = (9 + 0,5)/4 = 2,4%, а в мантии – 0,04 %. Примерно можно прикинуть, что на 1 г U и Th приходится на 100 млн. г породы. Если рассчитать тепловыделение в результате ядерных реакций, то получится 0,000 000 05 кал на 1 г породы за год. Эта величина чрезвычайно малая и не может рассматриваться двигатель геологических процессов на Земле.

Но это современное значение тепловыделения, раньше содержание радиоактивных веществ было значительно больше. Известны в Окло (Габон, Ю. Африка) геохимические следы ядерного взрыва.

Ранее предполагалось, что разогрев горных пород в недрах Земли происходит за счет ядерных реакций, в результате которых выделяется значительное количество энергии. Т.е. можно сказать, что в недрах Земли используется принцип ядерной теплостанции. Так как приблизительно половина ядерного топлива планеты была выработана за 4,5 млрд. лет существования Земли. За это время должно было выделится несколько сот калорий  на 1 г вещества.

Удельная теплота плавления (Q) рассчитывается по формуле:

Q = Cp(T-T0)+Q,

где Cp – удельная теплоемкость (~0,15 кал.), T – температура плавления (15000С), T0 = 0.

Если подставить в формулу значения, то Q ~ 350 кал. Если бы это тепло накапливалось бы внутри Земли, то все породы находились бы в расплавленном состоянии. Но поверхность планеты постоянно излучает тепло. Установлено, что коэффициент теплопроводности горных пород примерно равен 0,01 кал*с*град. С/см2. Известно, что на каждый км в глубину температура увеличивается на 300С, тогда 30*0,01/100000 = 0,000 003 кал*с/см2,  т.е. пропускная способность горных пород поверхности Земли высокая и все тепло должно отводится от реактора. Процессы тепловыделения за счет ядерного распада в ЗК протекают очень медленно, и тепло успевает расходоваться в химических реакциях и на излучение с поверхности в космос.

В 18 веке считалось, что тепло на поверхности Земли обусловлено эндогенными причинами. Фуко рассчитал тепловой баланс Земли и показал, что солнечная энергия, поступающая на Землю, значительно превышает поступающую из недр Земли. Если рассчитать количество энергии солнца, падающей на 1 см2 поверхности земли за минуту, то  удельная величина за год составит 0,005 кал., что 100 000 раз больше, чем тепло получаемое при радиоактивном распаде радиоактивных веществ земной коры (0,000 000 05 кал/год). Солнечная энергия аккумулируется земной поверхностью и превращается в энергию движения масс в атмосфере, гидросфере и литосфере. Энергию синтеза гелия из водорода некоторые исследователи считают источником энергии звезд, в том числе Солнца. Эта энергия, как известно, очень велика: 1 см2 солнечной поверхности излучает в секунду около 1500 кал, причем это излучение идет миллиарды лет без особого, как считают, уменьшения. Поэтому, следует сделать вывод, что биосфера энергетически запитывается от термоядерного источника энергии.


 

А также другие работы, которые могут Вас заинтересовать

55170. Особливості спілкування соціальних педагогів/працівників і клієнтів 60 KB
  МЕТА: Сформувати уявлення щодо структури професійного спілкування у соціальній роботі; з’ясувати механізми міжособистісного розуміння у професійнопедагогічному спілкуванні. Розкрийте зміст дефініції спілкування. Визначте мету і функції спілкування.
55171. Мовний етикет 42.5 KB
  Мовний етикет як соціальне і лінгвістичне явище. Мовленнєвий етикет, спілкувальний етикет. Стандартні етикетні ситуації. Парадигма мовних формул.
55172. Введення і форматування тексту в редакторі Word 553.5 KB
  Якщо даний формат і орієнтація паперу користувача не влаштовують можна їх змінити. Щоб змінити встановлені розміри полів на потрібні можна скористатися лінійкою та бігунками розміщеними на ній.
55173. Документи з кадрово-контрактних питань 32 KB
  Трудова книжка. Трудова угода. Що підтверджує трудова книжка Які відомості вносяться до цього документа. Що таке трудова угода Між ким вона укладається.
55174. Об’єднання текстів, введення колонтитулів, розміщення тексту на сторінках 906.5 KB
  Короткі теоретичні відомості Створені документи зберігаються у файлах і відповідних папках. Через деякий час може виникнути потреба у роботі над вже готовим документом. Щоб відкрити потрібний документ необхідно виконати такі дії:...
55175. Довідково-інформаційні документи 32 KB
  Пресреліз. Що таке пресреліз Які є види пресрелізів 3. Назвіть основні реквізити пресрелізів. Які існують вимоги до написання пресрелізів 5.
55176. Приватизация и структурная перестройка в переходной экономике 24.9 KB
  Переход к рыночной экономике – это как бы двусторонний процесс. С одной стороны, прежде всего необходимо сформировать собственно «рынок», систему рыночных связей: обеспечить свободное ценообразование, свободу торговли, конкурентные отношения...
55177. СТРУКТУРА ЦИКЛ 108 KB
  В каждом варианте задания необходимо определить требуемые входные и выходные данные , для вычисления предложенных функций составить схемы алгоритмов и программы решения задач. Предусмотреть печать всех входных и выходных данных.