4216

Обємні методи осадження

Реферат

Химия и фармакология

Обємні методи осадження Загальна характеристика методів осадження Сутність методу Мора Сутність методу Фольгарда Приклади титрування розчинами солей срібла (аргентометрія) і роданідів (раданометрія) Короткі відомості про інші методи осадження...

Украинкский

2013-01-03

49.5 KB

13 чел.

Об’ємні методи осадження

Загальна характеристика методів осадження

Сутність методу Мора

Сутність методу Фольгарда

Приклади титрування розчинами солей срібла (аргентометрія ) і роданідів (раданометрія)

Короткі відомості про інші методи осадження

  1.  
    Загальна характеристика методів осадження

Реакції осадження відносно рідко використовують при прямому титруванні. При утворенні осадів часто спостерігається явище адсорбції робочого розчину , яке заважає точному встановленню точки еквівалентності. Осад , що винадає, заважає спостереженню за кольором індикатора.

Найбільш часто застосовують титрування солями срібла(аргентометрія) і солями радонідної кислоти(радонометрія) . Ці методи дають можливість встановити вміст галогенід-іонів та деяких інших аніонів. Вони ж дозволяють визначати вміст срібла в його мінералах та сплавах.

У цій лекції будуть розглянуті деякі методи титрування хлоридів. Вибір того чи іншого методу залежить перш за все від концентрації водневих іонів в аналізуємому розчині і від присутності

  1.  Сутність методу Мора

Визначення хлоридів у нейтральному середовищі (метод Мора) базується на утворннні осаду хлориду срібла:

        Ag+ +  Cl- = AgCl                                                              (1)

У якості індикатора беруть хромат калію, який після досягнення точки еквівалентності утворює з надлишком срібла червоно-цегляний осад хромату срібла:

     2 Ag+ + CrO2-4 = Ag2CrO4                                                    (2)

   Ag2CrO4   як сіль слбкої кислоти розчиняється при збільшені кислотності розчину. Саме тому метод застосовують для титрування нейтральних розчинів хлоридів. Кислі розчини можно нейтралізувати лугом по фенолфталеїну, а потім приливати оцтову кислоту до знебарвлення індикатора.

Метод неможливо застосовувати також у присутності ряду інших аніонів (наприклад CO32- , PO43- і і.д.), які реагують зі сріблом з утворенням осадів в  нейтральному середовищі.

Випадіння  Ag2CrO4  відбувається після зв`язування усіх іонів Cl- . Це пояснюється дещо кращою розчиністю хромату срібла у порівнянні з хлоридом:

P AgCl = [ Ag+ ] = [ Cl- ] =

  1.  Сутність методу Фольгарда

Іноді необхідно визначати концентрацію хлоридів в кислих розчинах. У цьому вм\ипадку титрування ведуть за методом залишків ( зворотнє титрування ) . Цей метод називають методом Фольгарда , або роданометією.

До розчину , що аналізується , додають фіксований надлишок нітрату срібла( AgNO3(екв. + надл.))

           AgNO3  +  NaCl = AgCl + NaNO3 +  AgNO3(надл)                            (3)

Ag+(екв + надл) +  Cl- = AgCl +  Ag+(надл)                                                                         (4)

Надлишкове срібло титрують другим робочим розчином, а саме розчином роданіду калію або амонію. При цьому відбуваєься реакція:

 AgNO3(надл)  + NH4SCN = AgSCN + NH4NO3                                  (5)

 Ag+(надл)  + SCN - = Ag SC                                                                (6)

У якості індикатора застосовують розчин заліза (3) , для приготування якого беруть нітрат або залізні галуни. Після точки еквівалентності з’являється надлишок роданід-іонів, які із залізом утворюють забарвленний в червоний колір комплекс:

Титрування залишку  нітрату срібла роданідом у присутності осаду хлориду срібла викликає деякі труднощі. Порівняння відповідних величин добутків розчинності ПРAgCL = 10 -12 показує, що надлишок роданіду, хоча й повільно, може реагувати з осадом AgCL. Тому у особливо точних випадках аналізів осад перед титруванням відфільтровують. Оскільки осід роданіду містить звичайно деяку кількість адсорбованих іонів срібла , то титрувати треба, отримуючи осад, до появи забарвлення, яке не зникає.

  1.  Приклади титрування розчинами солей срібла (аргентометрія ) і роданідів (раданометрія)

Нітрат срібла завжди містить деяку кількість домішок ( до 0,25% ). Тому частіш за все готують приблизно 0,05 н його розчин, а потім встановлюють точну концентрацію AgNO3 за допомогою стандартної речовини хлоруду натрію.  NaCl попередньо очищають від домішок перекристалізацією і висушують при 500-600 СО. З цього препарату готують 0,05 н розчин. Оскільки еквівалентна маса для   NaCl  дорівнює молярній, то для 1 л розчину необхідно взяти наважку 58,45*0,05 = 2,9225 г солі.

При визначенні хлоридів по Мору необхідно, щоб реакція розчину була близькою до нейтральної. Про вплив вільної кислоти вже говорили однак , визначенню заважають як забарвлені катіони Ni2+, Co2+, Cu2+                              (перешкоджають спостереженню за зміною забарвлення в точці еквівалентності), так і катіони Ва2+ і Рв2+ ( утворюють з К2CrO4) та Al3+, Fe2+, Fe3+, останні в наслідок гідролізу дають кислу реакцію розчину. Вже згадувалось, що заважають титруванню багато аніонів:    та інші.

Отже метод Мора меє обмежене застосування.

Деталі кількісного визначення хлоридів прямим титруванням описані в матодичних вказівках.

При визначенні цим методом галогенів у кислому розчині треба мати два робочих титрованих розчина: нітрата срібла і роданіду калію або амонію. Приготування першого з них описано раніше. Роданіди також не можуть застосовуватись у якості стандартної речовини, оскільки ці солі сильно гідроскопічні. Тому спочатку готують розчин роданіду приблизної концентрації, а точну його концентрацію встановлюють за розчином нітрату срібла. При цьому розчин      AgNO3 , підкислений азотною кислотою, титрують розчином NH4SCN або КSCN, приливаючи його повільно, при постійному струшуванні реакційної суміші в колбі. Під кінець титрування відбувається коагуляція колоїдного розчину роданіду срібла, і мутний розчин стає прозорим. Поверхня осаду адсорбує деяку кількість іонів србла, тому забарвлення, яке утворюється в наслідок реакції (7), з’являється дещо раніше досягнення точки еквівалентності. Однак, це забарвлення згодом зникає. Тому титрування припиняють тільки після появи незникаючого при енергійному перемішуванні коричневорожевого забарвлення розчину.

За допомогою прямого титрування срібла роданідом визначають його вміст в сплавах ( звичайно після переведення його в розчин і відповідної підготовки останнього.

Зворотнім титруванням визначають розчинні хлориди. Навжку хлориду беруть з таким розрахунком , щоб удержати 3 проби по25-50мл приблизно 0,05 н розчину.

До розчину, який містить хлорид 5-10 мл 6н  HNO3 , приливають з бюретки надлишок робочого розчину AgNO3 , і суміш сильно взбовтують. Необхідно ввести такий надлишок AgNO3 , щоб на наступне його титрування йшло не меньше 10-15 мл розчину NH4SCN. У пртивному випадку стає помітною похибка визначення внаслідок помилок у відліку об’єму по бюретці. Потім осад хлориду срібла відфільтровують для попередження реакції між роданідом та осадом.

Залишок AgNO3 титрують розчином NH4SCN або КSCN, притримуючись правил, описанних в методиці визначення нормальності роданідів. Масу хлорид-іонів обчислюють за формулою:

MCL- = ( N AgNO3 * V AgNO3  V__ NH4SCN     * N NH4SCN  ) ECL-

Подібні формули застосовують завжди у випадку зворотнього титрування.

  1.  Короткі відомості про інші методи осадження

З деяких інших методів осадження відносне поширення має меркурометрія – титрування деяких аніонів, зокрема хлорид-іонів у природній і технічній воді. У порівнянні з аргенто- і роданідометрією метод не потрибує витрати цінних препаратів срібла;  крім того, визначення виконується у кислому середовищі прямим титруванням, а не методом залишків.

Сумарна реакція титрування може бути описана рівнянням:

        Hg2+ + 2 Cl- = HgCl2

Після досягнення точки еквівалентності деяку кількість надлишкових іонів   Hg2+  можно виявити за допомогою індикатора дифенімсарбазону, наприклад, одніею з розгалуджень фторометрії, є визначення фтору у вигляді нерозчиних сполук. Як для вагового, так і обємного методів визначення фтору велике значення має осадження подвійної солі PbFCL . Ця сполука утворюється у вигляді осаду, що добре фільтрується, при обробці розчинних фторидів надлишок насиченого розчину хлориду свинцю. Осад  PbFCL  промивають і зважують або аналізують обємним методом, наприклад шляхом титрування розчином нітрату срібла іонів хлориду, зязаних в осад   PbFCL .


 

А также другие работы, которые могут Вас заинтересовать

77568. Організація зайнятості молоді 161.5 KB
  Державна служба зайнятості посідає особливе місце серед інших структур соціальної сфери, адже працює з людьми різного віку та різних професій, з тими, хто шукає роботу, та тими, хто її надає.
77569. Франсиско Гойя – найвидатніший, неперевершений живописець і графік ХІХ століття 24.89 KB
  Неспокійний та незадоволений, Гойя виїхав з Іспанії у травні 1824 року до Бордо та Парижу. Він оселився в Бордо. Під час свого добровільного вигнання він малює портрети своїх друзів-емігрантів, оволодіває новою тоді технікою літографії (серія «Бордоські бики», 1826)...
77570. Петро Калнишевський 146.65 KB
  Останній кошовий отаман Запорозької Счі Петро Калнишевський прожив довге життя - 112 років. Рубежі трьох століть - XVII, XVIII і XIX - пройшли через його долю. Проте достовірні дані, підтверджені архівними документами про його діяльність, маємо лише за час його перебування в останній...
77575. РЕФЛЕКСИЯ И ЕЁ ВИДЫ 76 KB
  Её цель не просто уйти с урока с зафиксированным результатом а выстроить смысловую цепочку сравнить способы и методы применяемые другими со своими. Рефлексия может осуществляться не только в конце урока как это принято считать но и на любом его этапе.