4216

Обємні методи осадження

Реферат

Химия и фармакология

Обємні методи осадження Загальна характеристика методів осадження Сутність методу Мора Сутність методу Фольгарда Приклади титрування розчинами солей срібла (аргентометрія) і роданідів (раданометрія) Короткі відомості про інші методи осадження...

Украинкский

2013-01-03

49.5 KB

13 чел.

Об’ємні методи осадження

Загальна характеристика методів осадження

Сутність методу Мора

Сутність методу Фольгарда

Приклади титрування розчинами солей срібла (аргентометрія ) і роданідів (раданометрія)

Короткі відомості про інші методи осадження

  1.  
    Загальна характеристика методів осадження

Реакції осадження відносно рідко використовують при прямому титруванні. При утворенні осадів часто спостерігається явище адсорбції робочого розчину , яке заважає точному встановленню точки еквівалентності. Осад , що винадає, заважає спостереженню за кольором індикатора.

Найбільш часто застосовують титрування солями срібла(аргентометрія) і солями радонідної кислоти(радонометрія) . Ці методи дають можливість встановити вміст галогенід-іонів та деяких інших аніонів. Вони ж дозволяють визначати вміст срібла в його мінералах та сплавах.

У цій лекції будуть розглянуті деякі методи титрування хлоридів. Вибір того чи іншого методу залежить перш за все від концентрації водневих іонів в аналізуємому розчині і від присутності

  1.  Сутність методу Мора

Визначення хлоридів у нейтральному середовищі (метод Мора) базується на утворннні осаду хлориду срібла:

        Ag+ +  Cl- = AgCl                                                              (1)

У якості індикатора беруть хромат калію, який після досягнення точки еквівалентності утворює з надлишком срібла червоно-цегляний осад хромату срібла:

     2 Ag+ + CrO2-4 = Ag2CrO4                                                    (2)

   Ag2CrO4   як сіль слбкої кислоти розчиняється при збільшені кислотності розчину. Саме тому метод застосовують для титрування нейтральних розчинів хлоридів. Кислі розчини можно нейтралізувати лугом по фенолфталеїну, а потім приливати оцтову кислоту до знебарвлення індикатора.

Метод неможливо застосовувати також у присутності ряду інших аніонів (наприклад CO32- , PO43- і і.д.), які реагують зі сріблом з утворенням осадів в  нейтральному середовищі.

Випадіння  Ag2CrO4  відбувається після зв`язування усіх іонів Cl- . Це пояснюється дещо кращою розчиністю хромату срібла у порівнянні з хлоридом:

P AgCl = [ Ag+ ] = [ Cl- ] =

  1.  Сутність методу Фольгарда

Іноді необхідно визначати концентрацію хлоридів в кислих розчинах. У цьому вм\ипадку титрування ведуть за методом залишків ( зворотнє титрування ) . Цей метод називають методом Фольгарда , або роданометією.

До розчину , що аналізується , додають фіксований надлишок нітрату срібла( AgNO3(екв. + надл.))

           AgNO3  +  NaCl = AgCl + NaNO3 +  AgNO3(надл)                            (3)

Ag+(екв + надл) +  Cl- = AgCl +  Ag+(надл)                                                                         (4)

Надлишкове срібло титрують другим робочим розчином, а саме розчином роданіду калію або амонію. При цьому відбуваєься реакція:

 AgNO3(надл)  + NH4SCN = AgSCN + NH4NO3                                  (5)

 Ag+(надл)  + SCN - = Ag SC                                                                (6)

У якості індикатора застосовують розчин заліза (3) , для приготування якого беруть нітрат або залізні галуни. Після точки еквівалентності з’являється надлишок роданід-іонів, які із залізом утворюють забарвленний в червоний колір комплекс:

Титрування залишку  нітрату срібла роданідом у присутності осаду хлориду срібла викликає деякі труднощі. Порівняння відповідних величин добутків розчинності ПРAgCL = 10 -12 показує, що надлишок роданіду, хоча й повільно, може реагувати з осадом AgCL. Тому у особливо точних випадках аналізів осад перед титруванням відфільтровують. Оскільки осід роданіду містить звичайно деяку кількість адсорбованих іонів срібла , то титрувати треба, отримуючи осад, до появи забарвлення, яке не зникає.

  1.  Приклади титрування розчинами солей срібла (аргентометрія ) і роданідів (раданометрія)

Нітрат срібла завжди містить деяку кількість домішок ( до 0,25% ). Тому частіш за все готують приблизно 0,05 н його розчин, а потім встановлюють точну концентрацію AgNO3 за допомогою стандартної речовини хлоруду натрію.  NaCl попередньо очищають від домішок перекристалізацією і висушують при 500-600 СО. З цього препарату готують 0,05 н розчин. Оскільки еквівалентна маса для   NaCl  дорівнює молярній, то для 1 л розчину необхідно взяти наважку 58,45*0,05 = 2,9225 г солі.

При визначенні хлоридів по Мору необхідно, щоб реакція розчину була близькою до нейтральної. Про вплив вільної кислоти вже говорили однак , визначенню заважають як забарвлені катіони Ni2+, Co2+, Cu2+                              (перешкоджають спостереженню за зміною забарвлення в точці еквівалентності), так і катіони Ва2+ і Рв2+ ( утворюють з К2CrO4) та Al3+, Fe2+, Fe3+, останні в наслідок гідролізу дають кислу реакцію розчину. Вже згадувалось, що заважають титруванню багато аніонів:    та інші.

Отже метод Мора меє обмежене застосування.

Деталі кількісного визначення хлоридів прямим титруванням описані в матодичних вказівках.

При визначенні цим методом галогенів у кислому розчині треба мати два робочих титрованих розчина: нітрата срібла і роданіду калію або амонію. Приготування першого з них описано раніше. Роданіди також не можуть застосовуватись у якості стандартної речовини, оскільки ці солі сильно гідроскопічні. Тому спочатку готують розчин роданіду приблизної концентрації, а точну його концентрацію встановлюють за розчином нітрату срібла. При цьому розчин      AgNO3 , підкислений азотною кислотою, титрують розчином NH4SCN або КSCN, приливаючи його повільно, при постійному струшуванні реакційної суміші в колбі. Під кінець титрування відбувається коагуляція колоїдного розчину роданіду срібла, і мутний розчин стає прозорим. Поверхня осаду адсорбує деяку кількість іонів србла, тому забарвлення, яке утворюється в наслідок реакції (7), з’являється дещо раніше досягнення точки еквівалентності. Однак, це забарвлення згодом зникає. Тому титрування припиняють тільки після появи незникаючого при енергійному перемішуванні коричневорожевого забарвлення розчину.

За допомогою прямого титрування срібла роданідом визначають його вміст в сплавах ( звичайно після переведення його в розчин і відповідної підготовки останнього.

Зворотнім титруванням визначають розчинні хлориди. Навжку хлориду беруть з таким розрахунком , щоб удержати 3 проби по25-50мл приблизно 0,05 н розчину.

До розчину, який містить хлорид 5-10 мл 6н  HNO3 , приливають з бюретки надлишок робочого розчину AgNO3 , і суміш сильно взбовтують. Необхідно ввести такий надлишок AgNO3 , щоб на наступне його титрування йшло не меньше 10-15 мл розчину NH4SCN. У пртивному випадку стає помітною похибка визначення внаслідок помилок у відліку об’єму по бюретці. Потім осад хлориду срібла відфільтровують для попередження реакції між роданідом та осадом.

Залишок AgNO3 титрують розчином NH4SCN або КSCN, притримуючись правил, описанних в методиці визначення нормальності роданідів. Масу хлорид-іонів обчислюють за формулою:

MCL- = ( N AgNO3 * V AgNO3  V__ NH4SCN     * N NH4SCN  ) ECL-

Подібні формули застосовують завжди у випадку зворотнього титрування.

  1.  Короткі відомості про інші методи осадження

З деяких інших методів осадження відносне поширення має меркурометрія – титрування деяких аніонів, зокрема хлорид-іонів у природній і технічній воді. У порівнянні з аргенто- і роданідометрією метод не потрибує витрати цінних препаратів срібла;  крім того, визначення виконується у кислому середовищі прямим титруванням, а не методом залишків.

Сумарна реакція титрування може бути описана рівнянням:

        Hg2+ + 2 Cl- = HgCl2

Після досягнення точки еквівалентності деяку кількість надлишкових іонів   Hg2+  можно виявити за допомогою індикатора дифенімсарбазону, наприклад, одніею з розгалуджень фторометрії, є визначення фтору у вигляді нерозчиних сполук. Як для вагового, так і обємного методів визначення фтору велике значення має осадження подвійної солі PbFCL . Ця сполука утворюється у вигляді осаду, що добре фільтрується, при обробці розчинних фторидів надлишок насиченого розчину хлориду свинцю. Осад  PbFCL  промивають і зважують або аналізують обємним методом, наприклад шляхом титрування розчином нітрату срібла іонів хлориду, зязаних в осад   PbFCL .


 

А также другие работы, которые могут Вас заинтересовать

29880. Страховые резервы и пути повышения надежности их использования страховыми компаниями 12.61 KB
  Средства страховых резервов не подлежат изъятию в федеральный бюджет и бюджеты других уровней и используются исключительно для осуществления страховых выплат. Страховщик вправе инвестировать и иным образом размещать средства страховых резервов в порядке установленном нормативным правовым актом органа государственного страхового надзора. Размещение средств страховых резервов должно осуществляться на условия диверсификации возвратности прибыльности и ликвидности. Страховые резервы технические резервы по видам страхования не относящимся к...
29881. Сущность и практика деятельности негосударственных пенсионных фондов 13.8 KB
  Негосударственный пенсионный фонд НПФ особая организационноправовая форма некоммерческой организации социального обеспечения исключительными видами деятельности которой являются[1]: деятельность по негосударственному пенсионному обеспечению участников НПФ в соответствии с договорами негосударственного пенсионного обеспечения НПО; деятельность в качестве страховщика по обязательному пенсионному страхованию в соответствии с Законом Об обязательном пенсионном страховании в Российской Федерации[2] и договорами об обязательном пенсионном...
29882. Мировая, европейская, национальная валютные системы и их взаимодействие на современном этапе 34 KB
  Валютная система это форма орга низации и регулирования валютных отношений закрепленная национальным законодательством или межгосударственными соглашениями. Мировая валютная система это совокупность экономических отношений в мировой хозяйственной сфере связанных с функционированием валюты. Развитие мировой валютной системы Международная валютная система мировая валютная система мировая денежная система всех стран в рамках которой формируются и используются валютные ресурсы и осуществляется международный платежный оборот. Мировая...
29883. Государственное регулирование рынка страхования 20.39 KB
  Государственное регулирование рынка страхования Страховой рынок это особая социальноэкономическая среда определенная сфера денежных отношений где объектом куплипродажи выступает страховая защита формируется предложение и спрос на нее. Страховой рынок можно рассматривать также: как форму организации денежных отношений по формированию и распределению страхового фонда для обеспечения страховой защиты общества; как совокупность страховых организаций страховщиков которые принимают участие в оказании соответствующих страховых услуг....
29884. Банкротство предприятий в условиях рыночных отношений 15.96 KB
  Реальное банкротство организации характеризующееся неспособностью предприятия восстановить свою платежеспособность в силу реальных потерь собственного и заемного капитала. Санирующими мероприятиями могут быть проведение конкурсного производства ликвидация организации или реорганизация. Временное условное банкротство которое характеризуется таким состоянием неплатежеспособности организации которое вызвано существенной просрочкой ее кредиторской задолженности а также большим размером дебиторской задолженности затовариванием готовой...
29885. Антиинфляционная политика России на современном этапе 15.07 KB
  Антиинфляционная политика России на современном этапе Преодоление инфляции остается одной из главных задач антикризисной стратегии в Российской Федерации. При ее решении необходимо учитывать причины и последствия инфляции кто при этом несет основные тяготы и потери а также влияние разрабатываемых мер на другие элементы антикризисной стратегии прежде всего на производство и занятость. Уменьшение темпов инфляции до относительно безопасного уровня 1520 в год...
29886. Обязательное страхование в РФ 12.89 KB
  Обязательное страхование в РФ Обязательное страхование в РФ определяется федеральными законами по конкретным видам обязательного страхования. Обязательное страхование подразделяется на такие виды как страхование за счет страхователей сюда относится страхование сельскохозяйственных животных; строений; личное страхование пассажиров железнодорожного воздушного внутреннего водного морского и автомобильного транспорта; а также обязательное имущественное и личное госстрахование. Лично обязательное страхование объектами определяет имущественные...
29887. Кредитные организации как социальные институты общества 18.69 KB
  Кредитные организации как социальные институты общества Кредитная организация это юридическое лицо которое для извлечения прибыли как основной цели своей деятельности на основании специального разрешения лицензии Банка России имеет право осуществлять банковские операции. Кредитной организации запрещается заниматься производственной торговой и страховой деятельностью. Кредитные организации подразделяются на две группы: банки; небанковские кредитные организации. Банк Банки это такие кредитные организации которые имеют исключительное...
29888. Сущность и функции кредита. Их признаки и содержание. Законы кредита 36.5 KB
  Сущность и функции кредита. Законы кредита. Кредитные отношения могут выражаться в разных формах кредита коммерческий кредит банковский кредит и др. Сущность же кредита всегда устойчива и неизменна: кредит это экономические отношения между кредитором и заемщиком по поводу возвратного движения стоимости в товарной или денежной форме.