4216

Обємні методи осадження

Реферат

Химия и фармакология

Обємні методи осадження Загальна характеристика методів осадження Сутність методу Мора Сутність методу Фольгарда Приклади титрування розчинами солей срібла (аргентометрія) і роданідів (раданометрія) Короткі відомості про інші методи осадження...

Украинкский

2013-01-03

49.5 KB

13 чел.

Об’ємні методи осадження

Загальна характеристика методів осадження

Сутність методу Мора

Сутність методу Фольгарда

Приклади титрування розчинами солей срібла (аргентометрія ) і роданідів (раданометрія)

Короткі відомості про інші методи осадження

  1.  
    Загальна характеристика методів осадження

Реакції осадження відносно рідко використовують при прямому титруванні. При утворенні осадів часто спостерігається явище адсорбції робочого розчину , яке заважає точному встановленню точки еквівалентності. Осад , що винадає, заважає спостереженню за кольором індикатора.

Найбільш часто застосовують титрування солями срібла(аргентометрія) і солями радонідної кислоти(радонометрія) . Ці методи дають можливість встановити вміст галогенід-іонів та деяких інших аніонів. Вони ж дозволяють визначати вміст срібла в його мінералах та сплавах.

У цій лекції будуть розглянуті деякі методи титрування хлоридів. Вибір того чи іншого методу залежить перш за все від концентрації водневих іонів в аналізуємому розчині і від присутності

  1.  Сутність методу Мора

Визначення хлоридів у нейтральному середовищі (метод Мора) базується на утворннні осаду хлориду срібла:

        Ag+ +  Cl- = AgCl                                                              (1)

У якості індикатора беруть хромат калію, який після досягнення точки еквівалентності утворює з надлишком срібла червоно-цегляний осад хромату срібла:

     2 Ag+ + CrO2-4 = Ag2CrO4                                                    (2)

   Ag2CrO4   як сіль слбкої кислоти розчиняється при збільшені кислотності розчину. Саме тому метод застосовують для титрування нейтральних розчинів хлоридів. Кислі розчини можно нейтралізувати лугом по фенолфталеїну, а потім приливати оцтову кислоту до знебарвлення індикатора.

Метод неможливо застосовувати також у присутності ряду інших аніонів (наприклад CO32- , PO43- і і.д.), які реагують зі сріблом з утворенням осадів в  нейтральному середовищі.

Випадіння  Ag2CrO4  відбувається після зв`язування усіх іонів Cl- . Це пояснюється дещо кращою розчиністю хромату срібла у порівнянні з хлоридом:

P AgCl = [ Ag+ ] = [ Cl- ] =

  1.  Сутність методу Фольгарда

Іноді необхідно визначати концентрацію хлоридів в кислих розчинах. У цьому вм\ипадку титрування ведуть за методом залишків ( зворотнє титрування ) . Цей метод називають методом Фольгарда , або роданометією.

До розчину , що аналізується , додають фіксований надлишок нітрату срібла( AgNO3(екв. + надл.))

           AgNO3  +  NaCl = AgCl + NaNO3 +  AgNO3(надл)                            (3)

Ag+(екв + надл) +  Cl- = AgCl +  Ag+(надл)                                                                         (4)

Надлишкове срібло титрують другим робочим розчином, а саме розчином роданіду калію або амонію. При цьому відбуваєься реакція:

 AgNO3(надл)  + NH4SCN = AgSCN + NH4NO3                                  (5)

 Ag+(надл)  + SCN - = Ag SC                                                                (6)

У якості індикатора застосовують розчин заліза (3) , для приготування якого беруть нітрат або залізні галуни. Після точки еквівалентності з’являється надлишок роданід-іонів, які із залізом утворюють забарвленний в червоний колір комплекс:

Титрування залишку  нітрату срібла роданідом у присутності осаду хлориду срібла викликає деякі труднощі. Порівняння відповідних величин добутків розчинності ПРAgCL = 10 -12 показує, що надлишок роданіду, хоча й повільно, може реагувати з осадом AgCL. Тому у особливо точних випадках аналізів осад перед титруванням відфільтровують. Оскільки осід роданіду містить звичайно деяку кількість адсорбованих іонів срібла , то титрувати треба, отримуючи осад, до появи забарвлення, яке не зникає.

  1.  Приклади титрування розчинами солей срібла (аргентометрія ) і роданідів (раданометрія)

Нітрат срібла завжди містить деяку кількість домішок ( до 0,25% ). Тому частіш за все готують приблизно 0,05 н його розчин, а потім встановлюють точну концентрацію AgNO3 за допомогою стандартної речовини хлоруду натрію.  NaCl попередньо очищають від домішок перекристалізацією і висушують при 500-600 СО. З цього препарату готують 0,05 н розчин. Оскільки еквівалентна маса для   NaCl  дорівнює молярній, то для 1 л розчину необхідно взяти наважку 58,45*0,05 = 2,9225 г солі.

При визначенні хлоридів по Мору необхідно, щоб реакція розчину була близькою до нейтральної. Про вплив вільної кислоти вже говорили однак , визначенню заважають як забарвлені катіони Ni2+, Co2+, Cu2+                              (перешкоджають спостереженню за зміною забарвлення в точці еквівалентності), так і катіони Ва2+ і Рв2+ ( утворюють з К2CrO4) та Al3+, Fe2+, Fe3+, останні в наслідок гідролізу дають кислу реакцію розчину. Вже згадувалось, що заважають титруванню багато аніонів:    та інші.

Отже метод Мора меє обмежене застосування.

Деталі кількісного визначення хлоридів прямим титруванням описані в матодичних вказівках.

При визначенні цим методом галогенів у кислому розчині треба мати два робочих титрованих розчина: нітрата срібла і роданіду калію або амонію. Приготування першого з них описано раніше. Роданіди також не можуть застосовуватись у якості стандартної речовини, оскільки ці солі сильно гідроскопічні. Тому спочатку готують розчин роданіду приблизної концентрації, а точну його концентрацію встановлюють за розчином нітрату срібла. При цьому розчин      AgNO3 , підкислений азотною кислотою, титрують розчином NH4SCN або КSCN, приливаючи його повільно, при постійному струшуванні реакційної суміші в колбі. Під кінець титрування відбувається коагуляція колоїдного розчину роданіду срібла, і мутний розчин стає прозорим. Поверхня осаду адсорбує деяку кількість іонів србла, тому забарвлення, яке утворюється в наслідок реакції (7), з’являється дещо раніше досягнення точки еквівалентності. Однак, це забарвлення згодом зникає. Тому титрування припиняють тільки після появи незникаючого при енергійному перемішуванні коричневорожевого забарвлення розчину.

За допомогою прямого титрування срібла роданідом визначають його вміст в сплавах ( звичайно після переведення його в розчин і відповідної підготовки останнього.

Зворотнім титруванням визначають розчинні хлориди. Навжку хлориду беруть з таким розрахунком , щоб удержати 3 проби по25-50мл приблизно 0,05 н розчину.

До розчину, який містить хлорид 5-10 мл 6н  HNO3 , приливають з бюретки надлишок робочого розчину AgNO3 , і суміш сильно взбовтують. Необхідно ввести такий надлишок AgNO3 , щоб на наступне його титрування йшло не меньше 10-15 мл розчину NH4SCN. У пртивному випадку стає помітною похибка визначення внаслідок помилок у відліку об’єму по бюретці. Потім осад хлориду срібла відфільтровують для попередження реакції між роданідом та осадом.

Залишок AgNO3 титрують розчином NH4SCN або КSCN, притримуючись правил, описанних в методиці визначення нормальності роданідів. Масу хлорид-іонів обчислюють за формулою:

MCL- = ( N AgNO3 * V AgNO3  V__ NH4SCN     * N NH4SCN  ) ECL-

Подібні формули застосовують завжди у випадку зворотнього титрування.

  1.  Короткі відомості про інші методи осадження

З деяких інших методів осадження відносне поширення має меркурометрія – титрування деяких аніонів, зокрема хлорид-іонів у природній і технічній воді. У порівнянні з аргенто- і роданідометрією метод не потрибує витрати цінних препаратів срібла;  крім того, визначення виконується у кислому середовищі прямим титруванням, а не методом залишків.

Сумарна реакція титрування може бути описана рівнянням:

        Hg2+ + 2 Cl- = HgCl2

Після досягнення точки еквівалентності деяку кількість надлишкових іонів   Hg2+  можно виявити за допомогою індикатора дифенімсарбазону, наприклад, одніею з розгалуджень фторометрії, є визначення фтору у вигляді нерозчиних сполук. Як для вагового, так і обємного методів визначення фтору велике значення має осадження подвійної солі PbFCL . Ця сполука утворюється у вигляді осаду, що добре фільтрується, при обробці розчинних фторидів надлишок насиченого розчину хлориду свинцю. Осад  PbFCL  промивають і зважують або аналізують обємним методом, наприклад шляхом титрування розчином нітрату срібла іонів хлориду, зязаних в осад   PbFCL .


 

А также другие работы, которые могут Вас заинтересовать

34502. Искусство Древней Греции. Архаика. Архитектура. Формы храмов. Ордер. Скульптура, статуи куросов. Вазопись 18.48 KB
  Первые ордера назывались дорическим и ионическим по местам их возникновения затем появился коринфский близкий к ионическому. Архитрав дорического ордера гладкий. Фриз дорического ордера делится на прямоугольные плиты метопы и триглифы имеющие на плоскости три вертикальных желобка. Классическим примером дорического ордера может служить храм Посейдона в Пестуме Италия VI в.
34503. Искусство Древней Греции. Ранняя классика (480-450-е гг. до н. э.) Скульптура. Храм Зевса в Олимпии. Мирон. Вазопись и живопись 13.98 KB
  Мастер Брига: белофонный килик из Вульчи Пляшущая менада Мюнхен Гос. Античные собрания килик Последствия симпосия Вюрцбург Музей Мартина фон Вагнера; Дурис: килик из Капуи Эос с телом Мемнона Париж Лувр Монументальная живопись этого периода.
34504. Искусство Древней Греции. Высокая классика. Афинский акрополь. Фидий. Поликлет. Искусство Древней Греции. Поздняя классика. Скульптура Скопаса, Праксителя, Леохара, Лисиппа 17.09 KB
  Статуи атлетов Дорифор Диадумен Раненая амазонка Гера Аргосская. Произведения Фидия: хризоэлефантинные из золота и слоновой кости статуи Афиныдевы Афина Парфенос и Зевса Олимпийского бронзовые статуи Афинывоительницы Афина Промахос Афины Лемнии дар жителей ова Лемнос Раненой амазонки.э: Аполлона в Фигалии архитектор Иктин – фриз Амазономахия; Ники Бескрылой Аптерос на Акрополе архитектор Калликрат – фриз Битва греков с персами рельефы баллюстрады; Эрехтейона архитекторы Архилох и Филокл – статуи...
34505. Искусство этрусков. Архитектура. Отличие этрусского храма от греческого. Скульптура. Роспись гробниц 15.34 KB
  Искусство этрусков. и в которой наиболее интересным и развитым было искусство этрусков. Происхождение и язык этрусков до сих пор полностью не выяснены. Города этрусков были прекрасно укреплены соединялись благоустроенными дорогами и мостами.
34506. Искусство Древнего Рима. Значение, особенности художественной культуры Древнего Рима. Хронология. Отличия римского искусства от греческого. Основные типы римской архитектуры. Римский скульптурный портрет 17.81 KB
  Росписи дома Ливии на Палатине дома на Эсквилине IIго стиля. IIIго стиля в Помпеях. Вместо перспективных архитектурных построений IIго стиля фантастические трельяжи и “канделябры†IIIго стиля. Характерные особенности декоративного стиля I в.
34507. Искусство Византии. Раннехристианское искусство. Античные образы, христианское содержание. Символика. Орнаментика. Период иконоборчества. Связь византийского искусства с религией. Символизм. Трансцендентность. Расцвет византийского искусства в эпоху Маке 19.47 KB
  Мозаики св. Софии мозаики монастыря Дафнии. Немногие дошедшие до нас иконы VI века написанные восковыми красками некоторые из них происходят из Синайского монастыря как например Христос Пантократор хранящийся на Синае Богоматерь с младенцем Мозаики церкви Успения в Никее. Эти утраченные теперь мозаики принадлежали к числу самых замечательных произведений византийской монументальной живописи.
34508. Романское искусство. Искусство эпохи развитого феодализма. Термин «романский». Романская архитектура: ведущая роль, строительные принципы, стилистические черты. Типы церквей 22.24 KB
  С развитием торговли и ремесла в XI XII вв. С XII в. XI XIII века время расцвета монументального искусства как живописи так и скульптуры. В XI XII вв.
34509. Готическое искусство Франции. Термин «готика». Ведущая роль архитектуры. Принципы готической каркасной конструкции, ее элементы. Роль скульптуры. Причины появления витражной живописи 18.95 KB
  Особое внимание уделялось сторожевой башне ратуши беффруа которая была символом независимости республики как городской собор был символом благосостояния граждан коммуны. На площади перед собором происходили диспуты лекции разыгрывались мистерии. Самым большим храмом периода ранней готики был Собор Парижской Богоматери пятинефный храм вмещал до 9000 человек. Раннеготический собор в Лане 1174 1226.
34510. Искусство Проторенессанса. Скульптура. Н. Пизано. Живопись П. Каваллини. Джотто – реформатор итальянской живописи. Принципы творчества Фрески Капеллы дель Арена в Падуе 20.03 KB
  Мозаичный цикл в церкви Санта Мариа ин Трастевере 1291. Фрагмент фрески “Страшный суд†в церкви Санта Чечилиа ин Трастевере 1293. Ассизи Житийный цикл фресок в верхней церкви Сан Франческо посвященных св. Фрески в трансепте верхней церкви св.