44332

Повышение эффективности разработки месторождений высоковязких нефтей с применением поверхностно-активных веществ

Дипломная

География, геология и геодезия

Краткие сведения о ПАВ Современные представления о механизме вытеснения нефти из пористой среды с применением ПАВ Исследования по оценке потерь разрушения и распределения ПАВ при вытеснении нефти из терригенных и карбонатных пород Сталагмометрическое определение поверхностного и межфазного натяжений водных растворов поверхностно-активных веществ ПАВ Определения поверхностного натяжения растворов ПАВ методом счета капель

Русский

2013-11-11

1.77 MB

80 чел.

PAGE  14

Содержание

[1]
Введение

[2]
1 Общие положения

[3] 1.1 Развитие методов увеличения нефтеотдачи (МУН) в России

[4] 1.2 Краткие сведения о ПАВ

[5] 1.3 Современные представления о механизме вытеснения нефти из пористой среды с применением ПАВ

[6] 1.4 Исследования по оценке потерь, разрушения и распределения ПАВ при вытеснении нефти из терригенных и карбонатных пород

[7]
2 Сталагмометрическое определение поверхностного и межфазного натяжений водных растворов поверхностно-активных веществ (ПАВ)

[8] 2.1 Описание сталагмометра

[9] 2.2 Определения поверхностного натяжения растворов ПАВ методом счета капель

[10] 2.3 Определение межфазного натяжения растворов ПАВ

[10.1] 2.4 Результаты экспериментальных исследований поверхностной и межфазной активности ПАВ

[11]
3 Экспериментальные исследования механизма вытеснения модели нефти растворами ПАВ из пористой среды

[12] 3.1 Обоснование выбора модели с использованием критериев подобия

[12.1] 3.2 Проведение испытания по вытеснению

[12.2] 3.3 Результаты исследования механизма вытеснения модели нефти растворами ПАВ из пористой среды

[12.3] 3.4 Меры безопасности выполнения экспериментальных работ

[12.4]
Заключение

[12.5]
Библиографический список


Введение

Первые результаты экспериментальных и промысловых исследований по применению поверхностно-активных веществ как добавок при заводнении нефтяных пластов опубликованы в США в 40-х, 50-х годах. В нашей стране эта проблема изучается более 30 лет и нашла свое отражение в работах П. А. Ребиндера, Г. А. Бабаляна, К. Ф. Жигача, М. М. Кусакова, Ш. К. Гиматудинова, Ф. И. Котяхова, В. В. Девликамова, И. Л. Мархасина, И. И. Кравченко, М. А. Гмана, А. Б. Тумасяна и др.

За это время разработаны в основном физико-химические и технологические основы метода, обоснованы приближенные критерии применимости ПАВ, произведены испытания метода в различных геолого-промысловых условиях.

Однако до настоящего времени многие аспекты этой проблемы до конца не изучены, требуют уточнения и дальнейшего исследования.

Механизм нефтеотдачи при воздействии водных растворов ПАВ на остаточную нефть в коллекторах различных типов сложен и многогранен, что предопределяет необходимость дальнейших экспериментальных и промысловых исследований на современной научной основе.

Актуальность проблемы. В XX веке произошло 15-ти кратное увеличение уровня потребления энергоресурсов, основную долю в которых составляют нефть и газ. В ближайшей перспективе доминирующее положение, как основного источника моторных топлив и сырья нефтехимических производств, сохранится за нефтью. Вместе с тем, опережающая добыча из активныхзапасов приведет к тому, что через 20 лет основной объем мировой добычи до 70 % будет обеспечиваться за счет трудноизвлекаемых запасов нефти. Уже сегодня в России на большинстве крупнейших нефтяных месторождений, вступивших в позднюю стадию разработки, доля трудноизвлекаемых запасов увеличилась более чем в 10 раз и продолжает увеличиваться.

Ограниченное применение современных технологий повышения нефтеотдачи приводит к тому, что коэффициент извлечения нефти (КИН) сокращается за десятилетие на 3-4 %. Вместе с тем, рост КИН только на 1 % дал бы России прирост годовой добычи в объеме не менее 10-20 млн т, что равносильно открытию нового месторождения. Потому уже сегодня необходимо интенсивно внедрять новые передовые технологии, направленные на вовлечение в разработку всех типов остаточных нефтей на месторождениях, вступивших в завершающую стадию эксплуатации, и эффективное освоение месторождений тяжелых высоковязких нефтей.

Поэтому исследование направлено на решение актуальной задачи —
разработку комплекса технологий для повышения нефтеотдачи пластов,
увеличения дебита добывающих скважин.

Объектом исследования является качественные показатели и эффективность вытеснения нефти раствором ПАВ.

Предметом исследования в данной работе является эффективность вытесняющей способности растворами ПАВ.

Цели и задачи исследований. Целью настоящих исследований является возможность повышения эффективности разработки месторождений высоковязких нефтей с применением поверхностно-активных веществ. Увеличение коэффициента извлечения высоковязкой нефти в условиях неоднородных по проницаемости пластов должно обеспечиваться за счет внедрения технологии закачки поверхностно-активных веществ (ПАВ).

В задачи исследований входило:

- изучить методы увеличения нефтеотдачи пластов терригенных пород;

- разработка новых технологий повышения нефтеотдачи за счет воздействия на пласт путем регулирования неионогенных ПАВ;

- изучить механизм вытеснения нефти из пористой среды с применением ПАВ

- определить поверхностное натяжение раствора поверхностно-активного вещества Неонол АФ9-12 разных концентраций;

- определить межфазное натяжение раствора поверхностно-активного вещества Неонол АФ9-12 разных концентраций.

Научная новизна. Проведено исследование качества неионогенного поверхностно-активного вещества (НПАВ) Неонол АФ9-12. Преимущество НПАВ заключается в его совместимости с водами высокой минерализации и значительно меньшей адсорбции по сравнению с ионогенными ПАВ.

Проведено исследование вытесняющей способности раствора поверхностно-активного вещества (ПАВ) АФ9-12.


1 Общие положения

1.1 Развитие методов увеличения нефтеотдачи (МУН) в России

При всех достоинствах освоенного промышленностью метода заводнения нефтяных залежей как метода наиболее полного извлечения нефти он, тем не менее, уже не обеспечивает необходимую конечную степень извлечения нефти из пластов, особенно в условиях неоднородных пористых сред и повышенной вязкости нефти, когда достигается относительно низкий охват пластов заводнением. После окончания разработки нефтяных месторождений в недрах остается от 40 до 80 % запасов нефти. Остаточная нефть в основном находится в таком состоянии, что доизвлечение ее обычными методами разработки затруднительно.

Как известно, различают остаточную нефть двух типов. Первый тип представляет собой не вовлеченную в процесс фильтрации нефть, сосредоточенную в застойных и недренируемых зонах и пропластках, не охваченных воздействием вытесняющих агентов. Причинами возникновения так называемых «целиков» нефти являются в первую очередь проницаемостная неоднородность пласта и низкий охват пласта заводнением и сеткой скважин. Промысловыми исследованиями установлено, что при различии проницаемостей двух пропластков, разделенных глинистой перемычкой, в 5 раз и более, вода практически не поступает в низкопроницаемые пропластки, в результате чего нефть остается не вовлеченной в разработку. Очевидно, что остаточная нефть этого типа по составу практически ничем не отличается от вытесняемой, поскольку она не взаимодействует с закачиваемыми флюидами.

Другой тип остаточной нефти представляет собой нефть, оставшуюся в частично промытых объемах пласта. Согласно характеру изменения фазовых проницаемостей, при высоких значениях водонасыщенности (большой степени выработки коллектора) нефть становится практически неподвижной. Для этого типа нефти большую роль играют взаимодействия в системе порода - нефть и закачиваемые флюиды, в частности, характер смачиваемости поверхности породы. Состав этого типа остаточной нефти отличается от состава нефти в начале разработки.

В работе [1] приводятся кривые вытеснения и диаграммы фазовых проницаемостей для нескольких месторождений Западной Сибири и Урало-Поволжья, сложенных карбонатными породами и песчаниками с различной смачиваемостью. Оказывается, состав и свойства остаточной нефти значительно зависят от характера смачиваемости поверхности пор пород.

При вытеснении нефти из гидрофильной пористой среды реализуется режим вытеснения, близкий к «поршневому», когда до 90 % нефти добывается в безводный период. В свою очередь, водный период для гидрофильных горных пород непродолжителен, и при закачке 0,5-1,5 поровых объемов воды достигается предельная обводненность добываемой продукции. Связанная вода образует пленку по всей поверхности породы, а остаточная нефть преимущественно сосредоточена в крупных порах. Фильтрация воды происходит в первую очередь по мелким и средним капиллярам, нефть из которых выталкивается в виде капель в более крупные капилляры. Остаточная нефтенасыщенность в этом случае представлена капиллярно-защемленной нефтью.

В гидрофобной пористой среде, напротив, вода сосредоточена в центре крупных пор, а нефть образует пленку на поверхности породы. При вытеснении вода формирует непрерывные каналы через крупные и средние капилляры, а толщина нефтяных пленок постепенно уменьшается. Процесс вытеснения для гидрофобных коллекторов характеризуется коротким безводным и продолжительным водным периодом, для достижения предельной обводненности требуется закачка 6-10 поровых объемов воды. Остаточная нефть сосредоточена в пленке на поверхности породы, а также в мелких и тупиковых порах.

Наибольшие коэффициенты вытеснения нефти, превышающие 70 %, достигаются в коллекторах с промежуточной смачиваемостью, когда мелкие поры гидрофильны, а крупные - гидрофобны. В этом случае одновременно происходит вытеснение капель нефти, сосредоточенной в гидрофильных порах, и отмыв пленочной нефти в гидрофобных. Из-за наличия гидрофобных участков образуется значительно меньше капиллярно-защемленной нефти.

Формирование остаточной нефти в промытых зонах определяется также свойствами самой нефти. Компонентный состав, дисперсное строение, содержание тяжелых фракций, наличие полярных асфальтено-смолистых веществ являются факторами, влияющими на структурно-механические свойства капель и пленок нефти и на межфазное натяжение. В частности, содержание и структура асфальтенов и смол имеют принципиальное значение для процесса вытеснения, поскольку именно в этих компонентах сосредоточена большая часть полярных и поверхностно-активных веществ, оказывающих стабилизирующее воздействие на коллоидные системы и усиливающих адсорбцию нефти на поверхности породы.

Специфичность свойств нефтей с повышенным содержанием асфальтенов, смол и парафина, значительные молекулярные массы, наличие гетероэлементов, парамагнетизм, полярность, выраженные коллоидно-дисперсные свойства, возможность образования прочной структуры в нефти и проявления тиксотропных свойств привели к обособлению самостоятельного раздела по гидродинамике процессов разработки неньютоновских нефтей. Среди исследователей, работающих в этой области, можно назвать А.Х. Мирзаджанзаде, В.В. Девликамова, А.Т. Горбунова, И.М. Аметова, З.А. Хабибуллина, А.Г. Ковалева, М.М. Кабирова и др.

Применение заводнения по традиционным технологиям предопределяет закономерное и неизбежное обводнение пластов по мере их выработки. Большинство нефтяных месторождений многопластовые. При этом пласты различаются между собой по коллекторским свойствам, и при совместной их разработке не обеспечивается равномерное вытеснение нефти по всей залежи, что обусловливает формирование остаточной нефти в малопроницаемых прослоях и зонах.

Приведенные факторы существенно влияют на полноту выработки запасов нефти, т.е. на конечный коэффициент нефтеотдачи пластов и на условия рентабельной эксплуатации нефтяных месторождений. Так, среднепроектная нефтеотдача по месторождениям России не превышает 40-43 %.

Другими словами, около 57-60 % начальных запасов нефти останутся не извлеченными. Несмотря на отдельные высокие показатели коэффициентов нефтеотдачи, разработка значительной части нефтяных залежей во всех странах мира с точки зрения полноты выработки запасов нефти характеризуется как неудовлетворительная. Например, в странах Латинской Америки и Юго-Восточной Азии коэффициент конечной нефтеотдачи составляет 24-27 %, в Иране - 16-17 %в США, Канаде, странах Западной Европы, Саудовской Аравии - 33-37 %.

Остаточные запасы (неизвлекаемые) нефти достигают в разных странах в среднем 55-85 % от первоначальных геологических запасов. Еще в более широком диапазоне (30-90 %) изменяются остаточные запасы по отдельным разрабатываемым месторождениям.

Острота проблемы увеличения нефтеотдачи пластов обусловлена тем обстоятельством, что при неуклонном спаде добычи нефти, истощении легко доступных активных запасов, расположенных в благоприятных природно-геологических условиях, в стране практически отсутствуют эффективные технологии по разработке трудноизвлекаемых запасов нефти.

Имеющиеся инженерные решения в этом направлении в основном носят поисковый характер и, как правило, имеют ряд серьезных ограничений.

Доля активных запасов в стране, оцененная рядом авторов, не превышает 50 % от общего объема остаточных запасов нефти. Следовательно, перспектива всей нефтедобывающей отрасли и научных изысканий, в частности, связана с совершенствованием разработки залежей с трудноизвлекаемыми запасами нефти.

Решение проблемы повышения эффективности разработки месторождений с трудноизвлекаемыми запасами связано с созданием новых и усовершенствованием существующих физико-химических методов, обеспечивающих более полное извлечение нефти и уменьшение объемов добычи попутной воды. В связи с этим важное значение приобретают методы регулирования разработки месторождений, вступающих в позднюю стадию, с высокой выработкой запасов и значительной обводненностью добываемой продукции.

В СССР и России начиная с 50-х годов стали настойчиво искать способы повышения эффективности заводнения нефтяных месторождений и увеличения конечной нефтеотдачи пластов.

В начале повышение эффективности заводнения осуществлялось в основном изменением схемы размещения водонагнетательных скважин (законтурное, осевое, блоковое, очаговое, избирательное, площадное и др.). Много внимания уделялось оптимизации давления нагнетания воды, выбору объектов разработки, повышению эффективности заводнения за счет рационального размещения добывающих скважин и др.

Результаты применения повышенных давлений на линии нагнетания, близких к горным, показали, что с увеличением перепада давления между пластом и скважиной происходит увеличение работающей толщины и коэффициента гидропроводности пласта. Среднее увеличение работающей толщины пласта при росте давления с 11 до 15 МПа составляет около 20 % [2

,3].

В начале 60-х годов стали усиленно изучать методы улучшения нефтевытесняющей способности воды за счет добавки различных активных агентов. В качестве таких агентов стали исследовать и применять углеводородный газ, полимеры, поверхностно-активные вещества, щелочи, кислоты и др. Эти методы были направлены на устранение или уменьшение отрицательного влияния капиллярных сил и сил адгезии, удерживающих нефть в заводненных объемах пластов.

К этим способам относятся применение слабоконцентрированных растворов водорастворимых ПАВ, щелочей и полимеров, циклическое воздействие на пласт, изменение направления потоков жидкостей и другие, увеличивающие нефтеотдачу на 2-8 % [

4, 5,

6

, 7, 8]. К наиболее высокопотенциальным относятся методы вытеснения высоковязкой нефти паром, внутрипластовым горением и маловязкой нефти мицеллярными растворами, увеличивающими нефтеотдачу на 15-20 %. Эффективность метода вытеснения нефти углекислым и углеводородным газами, совмещенного с заводнением, занимает промежуточное положение (5-15%).

С ростом обводненности добываемой жидкости эффективность приведенных выше МУН снижается и при высокой обводненности они становятся малоэффективными. Поэтому масштабы их применения к 1992- 1993 гг. сократились.

Неоднородность продуктивных пластов по проницаемости, как было показано в предыдущих разделах, обусловливает то, что закачиваемая для ППД вода проходит по наиболее проницаемым пропласткам и слоям, оставляя не выработанными менее проницаемые прослои. Разработка продуктивных пластов системой скважин в условиях неоднородных пластов ведет к образованию застойных зон между скважинами (в том числе и в высокопродуктивных пластах), обусловливаемому гидродинамикой процессов вытеснения и распределением поля давлений в системе скважин. В таких измененных геолого-промысловых условиях разработки продуктивных пластов основным условием повышения эффективности их эксплуатации становится значительное снижение проницаемости обводненных наиболее проницаемых прослоев пласта с тем, чтобы направить закачиваемую воду в менее проницаемые малообводненные прослои, а также изменить распределение поля давлений с целью охвата заводнением застойных зон. В связи с этим были начаты и получили развитие лабораторные и промысловые исследования, направленные на разработку методов увеличения коэффициента охвата пластов воздействием закачиваемой водой.

Одной из первых технологий увеличения коэффициента охвата пласта воздействием на поздней стадии разработки явилась закачка в высокообводненные послойно-неоднородные пласты полимердисперсных систем (ПДС) [9], когда последовательно закачивали слабоконцентрированные растворы полимера и глинистой суспензии. В дальнейшем появилось большое количество технологий на основе использования полимеров, щелочей и ПАВ, основанных на осадко-гелеобразовании в высокообводненных пластах. Одним из ранних методов было применение полиакриламида со сшивателем (ацетат хрома) и простых эфиров целлюлозы. Закачка растворов этих реагентов и систем сравнительно больших объемов (200—500 м3 на 1 м толщины пласта) позволяет снизить проницаемость высокопродуктивных хорошо промытых прослоев пласта на достаточно большом расстоянии от нагнетательной скважины. Используя идею снижения проницаемости наиболее высокопроницаемых и хорошо промытых зон пласта путем создания в пористой среде неподвижных гелей и кольматирования осадкообразующими системами, начали прменять более доступные и менее дорогостоящие реагенты и их композиции (жидкий нефелин, алюмохлорид, щелочные стоки производства капролактана, древесную муку, отработанную щелочь, различные вторичные материальные ресурсы (BMP) и др.). Вслед за гелеосадкообразующими системами начали закачивать реагенты и их композиции, улучшающие нефтевытесняющие свойства воды. Все эти методы можно рассматривать как модификации способов, основанных на использовании осадкогелеобразующих и полимердисперсных систем.

Наряду с закачкой больших объемов растворов химреагентов в последние годы начали закачивать сравнительно небольшие объемы химических реагентов, которые ведут к так называемому направленному изменению свойств призабойной зоны пласта. Одним из таких методов является применение вязкоупругих составов, представляющих собой растворы полиакриламида с повышенным содержанием сшивателя и других химических продуктов.

При разработке монолитных пластов с резкой неоднородностью по проницаемости или при наличии в разрезе двух или более пластов (пропластков) получают применение биополимеры, гипан + жидкое стекло, управляемая гелевая система (жидкое стекло + соляная кислота), резиновая крошка, кремнийорганический продукт и другие.

В терригенных коллекторах, представленных большим количеством малопроницаемых пластов со значительным содержанием глинистых материалов, нефть вырабатывается слабо. Для их активного вовлечения в эксплуатацию разработаны различные методы: декольматация, разглинизация, воздействие на призабойную зону пласта различными волновыми и другими физическими методами в сочетании с применением химических реагентов, например, акустико-химическое воздействие (АХВ), комплексное химико-депрессионное воздействие (КХДВ). Все большее применение находят физические методы: термобароимплозионное воздействие (ТБИВ), депрессионная перфорация (ДП), сейсмоакустическое воздействие. Эти методы применяются в нагнетательных скважинах для увеличения приемистости и выравнивания профиля приемистости, а также увеличения дебитов добывающих скважин.

В последние годы получают развитие методы увеличения нефтеотдачи с применением микроорганизмов. Их перспектива связана, в первую очередь, с простотой реализации, минимальной капиталоемкостью и экологической безопасностью.

Биотехнологические процессы в области увеличения нефтеотдачи пластов можно использовать в двух главных направлениях. Во-первых, это производство на поверхности реагентов для закачки в пласты по известным технологиям. К этому классу веществ относятся биополимеры, диоксид углерода, некоторые ПАВ, растворители, эмульгаторы и т.д. И, во-вторых, использование для улучшения условий нефтевытеснения продуктов микробиологической жизнедеятельности, получаемых непосредственно в нефтеводогазосодержащих пластах.

В последние годы, благодаря созданию мощных источников вибрации и теоретической разработке основ процессов локализации и накопления энергии в заданных точках, стало возможным приступить к созданию технологий увеличения нефтеотдачи пластов, особенно истощенных в процессе разработки традиционными методами. Механизм воздействия механических волн на пластовые системы и технические средства для его реализации изучаются отечественными и зарубежными авторами.

Предварительные результаты промысловых исследований показывают, что имеющиеся технические средства позволяют осуществлять воздействие целенаправленно на определенные участки пласта, охватывая весь его объем от призабойных зон скважин до наиболее удаленных участков нефтяной залежи. Это возможно при одновременном использовании нескольких поверхностных и скважинных источников вибрации. Существуют источники, основанные на различных принципах создания вибрации и передачи ее земной толще. Группирование наземных и скважинных генераторов вибрации позволяет фокусировать колебания и за счет интерференции осуществлять мощное воздействие в той или иной точке пласта. При этом недостатки тех или других генераторов как бы устраняются, а преимущества используются более полно, о чем свидетельствует мировой опыт.

Как видно из приведенного краткого обзора, за последние годы исследователями в содружестве с промысловыми инженерами выполнены значительные работы по созданию новых технологий увеличения нефтеотдачи пластов, достаточно эффективные в условиях высокой обводненности нефтяных залежей.

Анализ результатов промысловых испытаний новых способов увеличения нефтеотдачи заводненных пластов показывает, что для залежей, находящихся на поздней стадии разработки, наиболее перспективными являются физико-химические, гидродинамические, волновые и микробиологические методы воздействия на пласт. Применение указанных методов воздействия на обводненные пласты может привести к повышению коэффициента вытеснения нефти из пористой среды или к увеличению коэффициента охвата воздействием закачиваемой водой, или одновременному увеличению как коэффициента вытеснения, так и охвата воздействием.

Таким образом, МУН пластов на поздней стадии заводнения залежей можно разделить на три группы:

- методы, направленные на увеличение коэффициента вытеснения нефти из пористой среды путем улучшения нефтеотмывающих свойств закачиваемой воды;

- методы, направленные на повышение охвата залежи воздействием воды;

- методы комплексного воздействия на залежь, позволяющие одновременно увеличить как коэффициент вытеснения нефти, так и охват пласта воздействием.

Методы увеличения коэффициента вытеснения нефти с использованием различных химических продуктов применяются на начальных стадиях разработки месторождений. Основное внимание уделяется увеличению коэффициента вытеснения с применением ПАВ, щелочей, кислот и растворителей. В данном направлении достигнуты определенные успехи [].

При использовании второй группы методов, основанных на повышении фильтрационного сопротивления обводненных зон нефтеводонасыщенного коллектора, применяют полимеры, полимеры со сшивателями, полимердисперсные системы (ПДС), коллоидно-дисперсионные системы (КДС), волокнисто-дисперсные системы (ВДС) и другие осадко-гелеобразующие композиции. Эти методы наиболее широко начали применяться на поздней стадии разработки месторождений, что связано со снижением эффективности гидродинамических и ряда физико-химических методов на основе ПАВ, кислот и щелочей.

Комплексное воздействие на нефтеводонасыщенный коллектор достигается при использовании следующих технологий:

- закачка алкилированной серной кислоты (АСК);

- щелочно-силикатное и щелочно-полимерное заводнение, применение тринатрийфосфата;

- комбинированные технологии, основанные на закачке ПДС с поверхностно-активными веществами и щелочами, ПДС - СТА (стабилизированный тощий абсорбент) и др.;

- методы, основанные на совместной закачке полимеров, ПАВ, кислот, щелочей и растворителей;

- совместное использование физических методов (акустическое воздействие, вибровоздействие) и нефтевытесняющих агентов;

- гидродинамические МУН.

Исходя из этих соображений А.А. Газизов в соавторстве с А.Ш. Газизовым и С.Р. Смирновым предложили классификацию МУН, перспективных для применения в условиях высокой обводненности нефтяных залежей по механизму воздействия на залежь и остаточную нефть.

Классификация физических и физико-химических МУН, применяемых при высокой обводненности нефтяных залежей:

  1.  Увеличение коэффициента вытеснения:

- применение водорастворимых ПАВ;

- применение нефтерастворимых ПАВ;

- совместное применение водорастворимых и нефтерастворимых ПАВ;

- мицеллярные растворы;

- композиции углеводородов и ПАВ;

- щелочное заводнение.

  1.  Увеличение коэффициента охвата воздействием:

- применение полимеров и биополимеров;

- применение полимеров со сшивателями;

- вязкоупругие системы (ВУС);

- полимердисперсные, волокнисто-дисперсные и коллоидно-дисперсные системы(ПДС, ВДС, КДС и др.);

- гелеобразующие системы на основе кремнеорганических соединений, жидкого стекла, алюмохлорида, алюмосиликатов и др.

  1.  Методы комплексного воздействия:

- гидродинамические МУН;

- полимеры с щелочами;

- ПДС с ПАВ и ЩСПК;

- силикатно-щелочное воздействие;

- волновое воздействие;

- микробиологические МУН.

1.2 Краткие сведения о ПАВ

Под ПАВ понимают химические соединения, способные вследствие положительной адсорбции изменять фазовые и энергетические взаимодействия на различных поверхностях раздела жидкость - воздух, жидкость - твердое тело, нефть - вода. Поверхностная активность, которую в определенных условиях могут проявлять многие органические соединения, обусловлена как химическим строением, в частности, дифильностью (полярностью и поляризуемостью) их молекул, так и внешними условиями: характером среды и контактирующих фаз, концентрацией ПАВ, температурой [, 10. и др.].

Поверхностно-активные вещества - вещества с асимметричной молекулярной структурой, молекулы которых содержат один или несколько гидрофобных радикалов и одну или несколько гидрофильных групп. Такая структура обуславливает поверхностную активность молекул поверхностно-активных веществ, т.е. способность концентрироваться на межфазных поверхностях раздела, тем самым изменяя свойства системы [11].

Гидрофильной частью служит карбоксильная (COO), сульфатная (- OSO3) и сульфонатная (- SO3) группы, а также группы -СН2-СН2-О-СН2СН2 - или группы, содержащие азот. Гидрофобная часть состоит преимущественно из парафиновой цепи, прямой или разветвленной, из бензольного или нафталинового кольца с алкильными радикалами. Так как адсорбционная способность органических веществ растет с длиной углеводородных цепей, то к типичным, особенно эффективным ПАВ относятся более высокие члены гомологических рядов, содержащие 10-18 атомов углерода в молекулах [12]

Термины гидрофильный и гидрофобный характеризуют взаимодействие между поверхностно-активным веществом и водой. Но в настоящее время, когда, кроме водной среды, поверхностно-активные вещества применяются и в других средах, термины гидрофильный и гидрофобный, отражающие взаимодействие вещества только с водой, являются недостаточными. На IV Международном конгрессе по поверхностно-активным веществам были предложены обобщающие термины: эндофильный и экзофильный [13].

Эндофильность соответствует случаю, когда взаимодействие всей или части молекулы вещества с молекулами рассматриваемой фазы более сильное, чем взаимодействие между молекулами (или частью их) вещества. В противоположном случае имеет место экзофильность .

Обычно ПАВ представляют собой органические вещества, содержащие в молекуле углеводородный радикал и одну или несколько полярных групп.

Согласно  ионной классификации Шварца и Перри, принятой в 1960 г.  на III Международном конгрессе по ПАВ в Кельне, все ПАВ по химической природе делят на неионогенные, т. е. не диссоциирующие на ионы (НПАВ) в водных растворах, и ионогенные, которые в воде распадаются на ионы, как обычные электролиты [14]. Ионогенные ПАВ, в свою очередь, подразделяют на анионактивные (АПАВ), катионактивные (КПАВ), амфотерные и цвиттер-ионные [15].

Ионогенные ПАВ в водном растворе диссоциируют: анионные - с образованием отрицательно заряженных поверхностно-активных ионов; катионные - с образованием положительно заряженных поверхностно-активных ионов; амфолитные - с образованием соединений, которые в зависимости от характера среды обладают анионо- или катионоактивным характером. Неионные ПАВ в водном растворе не образуют ионов. Их растворимость обусловлена функциональными группами, имеющими сильное сродство к воде.

В отдельную группу выделяются высокомолекулярные (полимерные) ПАВ, состоящие из большого числа повторяющихся звеньев, каждое из которых имеет полярные и неполярные группы.

По растворимости в воде и маслах ПАВ подразделяют на три группы: водо-, водомасло- и маслорастворимые.

Водорастворимые ПАВ состоят из гидрофобных углеводородных радикалов и гидрофильных полярных групп, обеспечивающих растворимость всего соединения в воде. Характерная особенность этих ПАВ - их поверхностная активность на границе раздела вода - воздух.

Водомаслорастворимые ПАВ применяют в основном в системах нефть - вода. Гидрофильные группы в молекулах таких веществ обеспечивают их растворимость в воде, а достаточно длинные углеводородные радикалы - растворимость в углеводородах.

Маслорастворимые ПАВ не растворяются и не диссоциируют (или слабо диссоциируют) в водных растворах. Помимо разветвленной углеводородной части значительной молекулярной массы, обеспечивающей растворимость в углеводородах, маслорастворимые ПАВ часто содержат гидрофобные активные группы. Как правило, эти ПАВ слабо поверхностно-активны на границе раздела жидкость - воздух.

Вопрос о применении ПАВ для увеличения нефтеотдачи также решался неоднозначно на разных этапах развития внедрения МУН. После 80-х годов XX века, когда была подвергнута научному сомнению состоятельность заводнения с неионогенными ПАВ (НПАВ), потребовалось еще почти два десятилетия для того, чтобы доказать, что применение ПАВ не только один из наиболее эффективных методов повышения нефтеотдачи, но и то, что заводнение с НПАВ дает максимальный эффект, если внедряется с начала разработки. Этот вывод подтвержден результатами промысловых испытаний на опытных участках некоторых площадей Ромашкинского нефтяного месторождения [16].

Сегодня уже нет никаких сомнений в том, что применение ПАВ в различных технологиях повышения нефтеотдачи пластов является наиболее предпочтительным с точки зрения сохранения коллекторских свойств продуктивных пластов, влияния на процесс подготовки и транспортирования нефти. Это определяется многоплановым механизмом действия ПАВ [17]:

1. Добавка ПАВ в воду снижает межфазное натяжение воды на границе с нефтью. При низком межфазном натяжении капли нефти легко деформируются и фильтруются через сужения пор, что увеличивает скорость их перемещения, в пласте. К тому же при концентрации ПАВ выше ККМ (критической концентрации мицеллообразования) низкое значение межфазного натяжения на границе «раствор - нефть» будет способствовать солюбилизации нефтяных компонентов в растворе ПАВ.

2. Добавка ПАВ в воду за счет снижения поверхностного натяжения уменьшает краевые углы смачивания, т.е. увеличивает смачиваемость породы водой. Гидрофилизация в совокупности со снижением межфазного натяжения приводит к сильному ослаблению адгезионных взаимодействий нефти с поверхностью породы.

3. Водные растворы ПАВ проявляют моющее действие по отношению к нефти, покрывающей поверхность породы тонкой пленкой, способствуя разрыву пленки нефти. Адсорбируясь на поверхности раздела нефти с водой и вытесняя активные компоненты нефти, создающие на поверхности раздела адсорбционные слои с высокой прочностью, ПАВ облегчают деформацию менисков в порах - капиллярах пласта. Все это, увеличивает глубину и скорость капиллярного впитывания воды в нефтенасыщенную породу. Под действием ПАВ интенсивнее происходит диспергирование нефти в воде, причем ПАВ стабилизируют образующуюся дисперсию. Размеры нефтяных капель уменьшаются. Вероятность их коалесценции и прилипания к твердой поверхности снижается. Это ведет к значительному повышению относительной фазовой проницаемости пористой среды для нефти и воды.

4. Лучшее вытеснение нефти водой, содержащей ПАВ, связано также с сильным влиянием ПАВ на реологические свойства нефти. Введение ПАВ в нефть приводит к изолированию микрокристаллов парафинов и разрушению пространственной структуры, образуемой ими, а также к внедрению ПАВ в ассоциаты асфальто-смолистых веществ, следствием чего является снижение степени агрегирования АСВ (асфальто-смолистых веществ) в растворе низкомолекулярных углеводородов и уменьшение вязкости нефти.

Начало применения ПАВ в нефтепромысловой практике относится к 50-ым годом XX века [18, 19, 20,

21

, 22, 23].

За прошедшие 50 лет сложился широкий спектр ПАВ, применяемых для увеличения нефтеотдачи: сульфонолы [24,25]; сульфоэтоксилаты ОЭАФ [], алкилсульфоиаты, реагенты ряда ОП (ОП-4, ОП-10) [, 26], оксиэтилированные алкилфенолы (неонолы АФ9-4, АФ9-6, АФ9-10, АФ9-12) [27, 28,29] и др. Причем первоначально указанные ПАВ использовались индивидуально, а теперь преобладает применение композиций ПАВ, обладающих синергическим эффектом совместного действия АПАВ и НПАВ, таких как композиция «Сепавет» фирмы ВА8Р [], маслорастворимые и водорастворимые ПАВ «Нефтенол» [30], технология «СНО АН МФК» [

31

]. Также известны технология на основе композиции Нефтенола НЗ «ЗАО Химеко-ГАНГ» [32], композиция СНПХ-95 ОАО «НИИНефтепромхнм» [33, 34) и т.п. Технологии данного типа осуществляются путем использования составов, содержащих разные классы ПАВ, которые при введении в воду позволяют снизить межфазное натяжение на границе, обладают высокой солюбилизирующей способностью, образуют на границе с углеводородом микроэмульсионную фазу и не дают устойчивых, плохо разрушающихся эмульсий [35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44,45].

Первые попытки применения эмульсий в нефтяной промышленности были предприняты в начале 70-х годов [46], но из-за дороговизны реагентов и ограниченного ассортимента ПАВ эмульсионные системы нашли ограниченное применение []. Известно множество составов эмульсионных систем, однако в основном они отличаются только классом и концентрацией поверхностно-активных веществ (ПАВ). Использовавшиеся ранее ПАВ-стабилизаторы эмульсий были представлены ионогенным классом, применение которого ограничивалось минерализацией воды, используемой для приготовления растворов, а также минерализацией пластовой воды [47,48]. К ПАВ этого класса можно отнести нефтяные сульфонаты. Для устранения отрицательного влияния минерализации воды на устойчивость эмульсионных составов в качестве эмульгаторов и стабилизаторов эмульсий было предложено использование неионогеиных ПАВ, оксиэтилнрованных продуктов, таких как оксиэтшшрованные алкилфенолы (неонолы), окспэтилированиые высшие спирты [49,50] и др.

Примером такой композиции является разработка фирмы «Хёхст» -«Додифлад V-3100» [51]. В эмульсионных составах в качестве углеводородной дисперсионной среды, как правило, используются легкие (гексановая. дизельная) фракции нефти. Вместе с тем, содержание водной фазы в этих системах было незначительным, поэтому вязкость полученных эмульсионных систем также была ограниченна.

Разработанные технологии эмульсионного воздействия, как правило, рекомендцются для применения - в песчанистых пластах, где обычное заводнение было успешным, но уже исчерпало себя; или на карбонатных залежах при использовании в качестве эмульгаторов ПАВ неионогенного класса. Однако все разработанные составы имеют ряд ограничений [52, 53, 54, 55, 56,57] по плотности и вязкости нефти (малая и средняя), по проницаемости коллектора (средняя и высокая) и по достаточно высокой остаточной нефтенасыщенности (не менее 25-30 %). Были проведены единичные испытания эмульсионного метода на коллекторах, представленных тяжелыми нефтями, где также наблюдается прирост нефтеизвлечения, хотя для этого необходим больший перепад давления при закачке.

Наиболее широкое применение в технологии повышения нефтеотдачи нашли неионогенные поверхностно-активные вещества (НПАВ).

Этот вид ПАВ насчитывает более 50 веществ различных групп [58]. Среди них наибольшее распространение получили оксиэтилированные изононилфенолы типов ОП-10, АФ9-4, АФ9-6, АФ9-10, АФ9-12, в основном из-за больших объемов их промышленного производства.

По мнению многих исследователей, преимущество НПАВ заключается в их совместимости с водами высокой минерализации и значительно меньшей адсорбции по сравнению с ионогенными ПАВ [59, 60, 61]. Однако многолетний опыт применения индивидуальных ПАВ типа ОП-10 для увеличения нефтеотдачи не дал однозначных результатов [62, 63,

64

, 65

, 66

и др.]. Об эффективности применения НПАВ, как метода увеличения нефтеотдачи, существуют различные мнения, как положительные, так и отрицательные.

С позиций сегодняшнего дня это можно объяснить слабой поверхностной активностью на границе раздела нефть - вода, незначительными нефтеотмывающими свойствами, большими потерями в пласте, неопределенностями в оценке технологической эффективности метода по промысловым данным [, 67]. Кроме того, метод далек от универсальности. Он может эффективно использоваться в строго определенных геолого-физических условиях, о чем свидетельствует многолетний опыт (с 1971 г.) применения ПАВ в Татарстане для повышения нефтеотдачи пластов залежей терригенного девона. По объемам внедрения метод заводнения с применением ПАВ в объединении Татнефть занимает второе место после закачки серной кислоты. На месторождениях Татарстана закачано около 60 тыс. т водорастворимых и около 20 тыс. т маслорастворимых ПАВ. Только на Ромашкинском месторождении за счет закачки ПАВ добыто более 3 млн. т нефти, или 47,5 т на 1 т ПАВ [

68

].

Многочисленные экспериментальные исследования, выполненные в ТатНИПИнефти, показали, что применение концентрированных растворов ПАВ в условиях первичного вытеснения нефти из моделей терригенных пород существенно улучшает процесс вытеснения нефти. Максимальный прирост коэффициента вытеснения по сравнению с водой составил 2,2-2,7 % []. Несколько большее значение прироста коэффициента вытеснения, равное 3,5-4 %, было получено при использовании моделей малопроницаемых пористых сред.

В экспериментах по вытеснению остаточной нефти из моделей терригенных пород с использованием дисперсий маслорастворимых ПАВ, выполненных в УНИ и ВНИПИнефтепромхим, была показана возможность существенного улучшения доотмыва остаточной нефти после обычного заводнения. Промысловые испытания этой технологии на опытном участке Ташлиярской площади Ромашкинского месторождения позволили дополнительно получить 24 тыс. т нефти, или 60 т на 1 т ПАВ. По этой технологии для довытеснения остаточной нефти была закачана водная дисперсия маслорастворимого ПАВ АФ9-6. Приготовленная на поверхности водная дисперсия с концентрацией до 10 % представляла собой микроэмульсию прямого типа. Средняя обводненность добываемой жидкости из скважин опытных участков составляла 83-95 %. В других геолого-физических условиях, например Башкирии, промысловый эксперимент, проводимый на Арланском месторождении с 1967 г. по технологии долговременного дозирования низкоконцентрированных растворов ОП-10, не дал ожидаемых положительных результатов. Несмотря на то, что в пласты опытного объекта было закачано более одного порового объема 0,05 % раствора ОП-10, систематический контроль за содержанием ПАВ в продукции добывающих скважин не выявил заметных концентраций ПАВ. Значительные потери активного вещества в пласте многие авторы связывают с адсорбционными и деструкционными процессами, происходящими после закачки ПАВ в пласт [69, 70, 71, 72,

73

, 74, 75,

76

].

1.3 Современные представления о механизме вытеснения нефти из пористой среды с применением ПАВ

В процессе вытеснения нефти поверхностно-активные вещества оказывают влияние на следующие взаимосвязанные факторы: межфазное натяжение на границе нефть - вода и поверхностное натяжение на границах вода - порода и нефть - порода, обусловленное их адсорбцией на этих поверхностях раздела фаз. Кроме того, действие поверхностно-активных веществ проявляется в изменении избирательного смачивания поверхности породы водой и нефтью, разрыве и отмывании с поверхности пород пленки нефти, стабилизации дисперсии нефти в воде, приросте коэффициентов вытеснения нефти водной фазой при принудительном вытеснении и при капиллярной пропитке, в повышении относительных фазовых проницаемостей пористых сред.

Пленочная нефть может покрывать гидрофобную часть поверхности пор пласта в виде тонкого слоя, либо в виде прилипших капель, удерживаемых силами адгезии Wa. Работа силы адгезии, необходимая для удаления пленочной нефти с единицы поверхности пор в водную фазу, заполняющую поры, определяется уравнением Дюпре

Wa = σ + σвп – σнп,      (1.1)

где σ, σвп, σнп - свободная поверхностная энергия границ раздела фаз нефть - вода, вода - порода и нефть - порода соответственно.

Добавка к воде поверхностно-активных веществ приводит к изменению соотношения значений свободной поверхностной энергии благодаря адсорбционным процессам ПАВ на межфазных границах раздела. При этом межфазное натяжение, как правило, уменьшается.

Адсорбция ПАВ на гидрофобных участках поверхности пор, которые могут существовать в результате хемосорбции некоторых компонентов нефти, приводит к снижению ОВП и увеличению АНП в соответствии с правилом ориентации дифильных молекул. Данные обстоятельства и способствуют отделению нефти от поверхности.

На гидрофильных участках поверхности пор адсорбция ПАВ наоборот приводит к увеличению ОВП и снижению АНП, т. е. к непроизводительным потерям ПАВ, и способствует прилипанию капель нефти к этим участкам.

Таким образом, для гидрофобных поверхностей ПАВ должны проявлять высокую поверхностную активность на границе раздела сред нефть - вода и вода - порода и ограничивать адсорбцию на гидрофильных участках поверхности пород.

Капиллярно-удерживаемая нефть в обводненных пластах заполняет пространство в виде капель или участков, разделенных пространством, заполненным водой.

На границах раздела существуют мениски, создающие капиллярное давление

где n - число менисков;

Ri - эффективные радиусы кривизны менисков;

«+» - означает противоположное направление давления выпуклых и вогнутых менисков по отношению к потоку.

В неподвижном состоянии противоположно направленные давления менисков компенсируются. В вытесняющем потоке под действием перепада внешнего давления мениски деформируются по закону упругости так, что возникает составляющая капиллярного давления, направленная противоположно потоку, наблюдается эффект Жамена

pI = Σ2σ (1/Ri - 1/ Rj),      (1.3)

где Ri, Rj - эффективные радиусы кривизны выпуклых и вогнутых (к потоку) менисков соответственно.

Основной механизм в процессах добычи нефти с применением ПАВ заключается в снижении поверхностного натяжения на границе раздела вытесняющей и вытесняемой жидкостей до очень низких значений, при которых капиллярно-удерживаемая нефть становится подвижной.

Габер, Мелроуз, Бардон и Лонжерон [77

] исследовали влияние, так называемого безразмерного капиллярного числа, на снижение остаточной нефтенасыщенности. Капиллярное число выражалось уравнением

К = µв ν/ mt,      (1.4)

где µв - динамическая вязкость воды;

ν - линейная скорость фильтрации;

m - пористость;

t - свободная поверхностная энергия границ раздела вода - нефть.

Экспериментально показано, что для достижения значительного снижения остаточной нефтенасыщенности капиллярное число должно быть не менее 10-3. Для сравнения заметим, что при обычном заводнении указанный параметр имеет значение 10-6. Следовательно, значение поверхностного натяжения должно быть снижено в 1000 раз, чтобы увеличить значения капиллярного числа до 10-3.

В работах [, 78

] отмечено, что состояние глобул нефти в поровом пространстве определяет критическое значение фильтрационных параметров, равное Δр r / 2σ, здесь Δр - перепад давлений; r - радиус канала фильтрации; σ - поверхностное натяжение. При значениях Δр r / 2σ ниже критических глобул нефть сохраняет равновесный размер и не может быть вытеснена из поры. Для эффективного вытеснения нефти необходимо превышение критического значения градиента давления или уменьшение поверхностного натяжения. Анализ уравнения Лапласа для глобулы нефти, содержащейся в единой поре, показал, что падение давления вдоль поры напрямую зависит от геометрии поры, поверхностного натяжения и фильности породы.

Для вытеснения нефти из гидрофобного коллектора требуется достижение либо большего перепада давления, чем для гидрофильного, либо большего снижения поверхностного натяжения. В зависимости от природы нефтенасыщенного порового пространства требуется достижение различных значений межфазного натяжения. В работе [] приведены результаты расчетов, выполненные В. В. Суриной. Так, для гидрофобного карбонатного коллектора межфазное натяжение равно 0,002 мН/м, для гидрофильного — 0,974 мН/м, а для терригенного гидрофильного коллектора — 0,0825 мН/м.

Итак, достижение заметного увеличения коэффициента вытеснения нефти за счет снижения межфазного натяжения с применением доступных промышленных ПАВ возможно в гидрофильных карбонатных коллекторах.

Смачивающую способность ПАВ общепринято оценивать значением краевого угла избирательного смачивания. Однако более строгим критерием смачивающей способности ПАВ является энергия взаимодействия нефти с поверхностью породы, определяемая как работа адгезии нефти

W= σ (l - cos θ),      (1.5)

где σ - межфазное натяжение на границе раздела нефть - водная фаза;

θ - краевой угол избирательного смачивания.

Чем меньше краевой угол избирательной смачиваемости, тем выше работа адгезии нефти и, следовательно, лучше смачивающая способность ПАВ.

Изменение смачиваемости зависит от химического состава породы, первоначального состояния поверхности и от массового соотношения гидрофильно-липофильного баланса [79]. По характеристике смачиваемости карбонатные породы более гидрофобны, чем терригенные, что связано с ионным типом связей в кристаллической решетке, способствующих активному взаимодействию полярных компонентов нефти с породой и ее гидрофобизации [80, 81, 82]. При этом углы смачивания данных пород достигают 140-150°. Изменение смачиваемости твердой поверхности с гидрофобной на гидрофильную для карбонатных пород способствует улучшению отрыва пленок и капель нефти, увеличению их подвижности, активизации капиллярного впитывания.

При вытеснении нефти растворами ПАВ последние могут диффундировать в значительных количествах в нефть. ПАВ адсорбируются асфальтенами нефти. Дисперсность асфальтенов меняется, в результате изменяются реологические свойства нефти. Контактируя в пористой среде с нефтью, ПАВ способны переходить в нефть и существенно изменять ее свойства. Впервые в работах В. В. Девликамова и его учеников сообщалось о диффузии в нефть ПАВ из водных растворов. Диффузию ионогенных ПАВ заметить не удалось.

Экспериментально В. В. Девликамовым и его учениками [83,84.] изучалась диффузия ПАВ ОП-10 из водных растворов в нефть, содержащую 4 % асфальтенов и 14 % силикогелевых смол. Установлено, что в статических условиях, при длительном контакте одних и тех же навесок ПАВ и нефти, коэффициент распределения ПАВ превысил 2 через 100 ч. В динамических условиях (т. е. раствор ПАВ заменялся через 24 ч) за 500 ч содержание ПАВ в нефти в 3 раза превысило его концентрацию в водном растворе.

Хорошо известно, что в состав нефти входят углеводороды - парафины и различные комплексные соединения, такие как смолы, асфальтены, оказывающие сильное влияние на вязкость нефти. Более того, нефть, содержащая значительное количество асфальтенов, имеет непостоянную вязкость. При большом количестве парафинов в нефти ее вязкость тоже оказывается переменной, зависящей от скорости сдвига. Эти особенности реологических свойств нефти обусловлены коллоидным состоянием диспергированных в ней парафинов или асфальтенов. Течение таких жидкостей не подчиняется закону Ньютона и их принято называть аномальными.

Теми же авторами в работе [85] изучалось влияние ПАВ на аномалии вязкости нефтей. Ими было определено влияние на реологические параметры нефти нефтерастворимых ПАВ типов ОП-4, «Серапол-29», «Стеарокс-4», Неонол. Установлено, что аномалии вязкости нефти уменьшают нефтеотдачу пластов, способствуют образованию застойных зон и зон малоподвижной нефти, где фактические градиенты пластового давления оказываются меньшими или сравнимыми с градиентами динамического давления сдвига.

Из рассмотренного следует, что при вытеснении нефти водными растворами НПАВ часть активного вещества переходит в нефть. В результате этого происходит подавление аномалий вязкости нефти, приводящее к увеличению коэффициента вытеснения нефти из пористой среды.

1.4 Исследования по оценке потерь, разрушения и распределения ПАВ при вытеснении нефти из терригенных и карбонатных пород

Одной из важнейших причин низкой эффективности применения ПАВ являются большие потери активного реагента в призабойной зоне пласта.

Исходя из современных представлений о процессах, происходящих в пласте при закачке растворов ПАВ, потери ПАВ связаны со следующими явлениями:

  •  осаждение в результате взаимодействия с поливалентными ионами пластовой воды, входящими в состав глин и других минералов;
  •  переход в неподвижную нефть;
  •  адсорбция на породе;
  •  химическое, биологическое и механическое разрушения (деструкция).

Если проявления первых двух факторов можно устранить простым подбором компонентов композиции, то на процессы адсорбции оказывать влияние значительно сложнее. Для снижения адсорбции требуются особые технологические приемы.

Адсорбция зависит от следующих факторов, характеризующих пластовую систему и состав закачиваемой рабочей композиции [86

, 87

, ,]: химический состав породы-коллектора; средняя молекулярная масса ПАВ; рН пластовой воды и содержание двухвалентных ионов (кальций, магний); тип и химический состав ПАВ, состав пластовой нефти.

Для снижения адсорбции ПАВ в пласте могут быть использованы следующие технологические приемы:

  •  правильный подбор средней молекулярной массы ПАВ;
  •  изменение рН рабочей композиции с ПАВ;
  •  предварительное подавление центров адсорбции на породе за счет закачки «жертвенных» реагентов.

Далее следует уточнить понятие адсорбции ПАВ в пласте. Под адсорбцией понимают процесс перехода растворенного вещества из объемной фазы в поверхностный слой, связанный с изменением поверхностной энергии слоя. Значение адсорбции определяет избыток массы (молекул) адсорбированного вещества на единицу поверхности слоя по сравнению с объемом []. Слой, образованный на поверхности раздела раствора ПАВ с другой средой - воздухом, жидкостью или твердым телом, состоящий из адсорбированных молекул ПАВ и характеризующийся повышенной концентрацией по сравнению с их концентрацией в объемах обеих фаз, называется адсорбционным.

Вопросы адсорбции ПАВ весьма широко освещены во многих работах [, , , 88

, 89, 90, 91, 92, 93и др.]. Изучение процессов адсорбции ПАВ в разное время проводили многие видные ученые: из отечественных - П. А. Ребиндер, И. И. Кравченко, Г. А. Бабалян, А. Н. Фрумкин, Б. В. Ильин, П. Д. Шилов, из зарубежных - Нернст, Гаруа, Лангмюр и др. Адсорбционные явления представляют собой сложную совокупность физических, химических и физико-химических процессов. Природу адсорбции пытались описать многими теориями. Наиболее известны следующие: теория с позиций электрохимии, основанная на адсорбции полярных молекул, теория капиллярной конденсации; теория Юре - Гаркинса; теория молекулярной адсорбции Ленгмюра и др.

Известно, что на поверхности раздела между жидкостью и газом или несмешивающимися жидкостями происходит адсорбция благодаря тому, что ПАВ состоит из водо- и нефтерастворимой групп. Так как гидрофильная группа характеризуется большей растворимостью в воде, чем гидрофобная, молекулы ПАВ ориентируются на поверхности воздух - вода на нефтерастворимую группу в воздухе и водорастворимую в воде. В зависимости от эффективности ПАВ межфазовая поверхность превращается в контакт воздух - вода и нефть. При этом уменьшаются силы молекулярного притяжения и в итоге поверхностное натяжение.

Способность ПАВ к адсорбции на границе раздела между жидкостью и твердым веществом влияет существенным образом на смачиваемость породы. Этому факту можно дать следующее, достаточно широко распространенное объяснение. При воздействии катионных ПАВ положительная растворимая группа адсорбируется отрицательными частицами силикатов, при этом нефтерастворимой группе обеспечивается смачивание. При использовании анионных ПАВ отрицательно заряженная водорастворимая группа отталкивается отрицательно заряженными частицами силиката, в этом случае ПАВ незначительно адсорбируется на силикате (песок, глина).

Для карбонатных пород картина совершенно иная. Известняк характеризуется положительным зарядом поверхности при рН от 0 до 8 и отрицательным при рН > 9,5. Поэтому в основном известняки и доломиты имеют положительный поверхностный заряд. В случае применения анионоактивных ПАВ, имеющих отрицательный поверхностный заряд, водорастворимая группа должна адсорбироваться положительно заряженными карбонатными частицами. В результате нефтерастворимая группа оказывает влияние на смачиваемость.

Представляют интерес исследования, выполненные Т. Н. Максимовой с целью определения зависимости адсорбции НПАВ от длины пористой среды [94]. Опыты проводились на насыпных водонасыщенных пористых средах с диаметром 1 см и длиной 1 и 3 м. В первой серии экспериментов использовался молотый кварцевый песок и ПАВ ОП-10, во второй - экстрагированный дезинтегрированный песчаник с размером зерен менее 0,22 мм, приготовленный из обломков кернового материала нескольких скважин Николо-Березовской площади и ПАВ Неонол АФ9-12.

Растворы НПАВ нужной концентрации готовились на модели воды с плотностью 1,10 г/см3. Объемный расход фильтрующейся жидкости составлял 6 см3/ч, температура опыта 23-25 °С. После достижения на выходе из пористой среды исходной концентрации НПАВ продолжали фильтрацию воды с целью изучения десорбции ПАВ.

Данные по адсорбции НПАВ, заимствованные из этой работы, приведены в Таблице 1.

Таблица 1 - Результаты определения адсорбции НПАВ [95]

НПАВ

Массовая доля НПАВ в растворе, %

Длина модели пористой среды, м

1

3

Адсорбиро-

валось НПАВ, мг/г

Десорбиро-

валось НПАВ, мг/г

Адсорбиро-

валось НПАВ, мг/г

Десорбиро-

валось НПАВ, мг/г

1

2

3

4

5

6

ОП-10

Неонол АФ9-12

0,05

0,1

0,51

1,19

0,38

1,0

0,23

1,02

0,13

0,78

В обеих сериях опытов с увеличением длины пористой среды адсорбция НПАВ несколько снизилась. Передний фронт оторочки НПАВ проходит через более длинные пористые среды с некоторым опережением. Это, очевидно, свидетельствует о том, что на водонасыщенных пористых средах при небольших скоростях фильтрации процесс адсорбции НПАВ протекает в условиях, близких к равновесным, и длина пористой среды не играет существенной роли. Значение адсорбции, определенное при лабораторных исследованиях, будет значительно выше, чем в промысловых условиях.

Опыт закачки раствора ПАВ в пласты показывает, что фронт адсорбции реагента в пластах растянут. В этих условиях концентрация раствора ПАВ в скважинах будет возрастать медленно. Лабораторные исследования показывают, что при скоростях фильтрации, поддерживаемых при заводнении нефтяных залежей, зона адсорбции превышает область предельной адсорбции в 10 раз и более. В промысловых условиях зону адсорбции можно определить, пробурив оценочную скважину рядом с нагнетательной. Наблюдая за концентрацией раствора в оценочной и следующей за ней добывающей скважинах, можно по трем точкам установить изменения во времени концентрации ПАВ в водном растворе.

Провести специальные промысловые исследования по адсорбции весьма затруднительно, в этой связи представляют огромный научный интерес все материалы по данному вопросу.

Первые промысловые исследования адсорбции и десорбции ПАВ в промысловых условиях были проведены на Нагаевском Куполе Арланского месторождения в 1964 г. Здесь был создан очаг из пяти скважин, в центре - нагнетательная, добывающие находились от нее на расстоянии 100 м. Перед началом закачки 0,05%-ного водного раствора ПАВ ОП-10 скважины давали практически чистую нефть []. В первых же пробах воды было зафиксировано наличие ПАВ концентрацией до 5% от исходной, т. е. 0,0025%. После прокачки раствора ПАВ в количестве 2,4 объема пор заводняемого пласта концентрация достигла 10-30% от исходной. По этим данным расчетное значение адсорбции на породе не превышало 0,07 мг/г. Проведенные в 1968-1972 гг. промысловые эксперименты на Николо-Березовской площади в условиях более редкой сетки скважин показали содержание ПАВ в продукции добывающих скважин опытных участков до 2% от исходной концентрации. В отдельных случаях выходная концентрация ПАВ в продукции добывающих скважин составляет 30% от исходной. Расчетное значение адсорбции изменялось в пределах 0,01-0,02 мг/г породы [, ]. Приведенные сведения о раннем появлении ПАВ в добываемой продукции эксплуатационных скважин некоторые исследователи связывали с незначительным значением адсорбции ПАВ в пластовых условиях, не принимая во внимание многочисленные экспериментальные исследования, свидетельствующие о значительных потерях ПАВ за счет адсорбционных процессов, происходящих на керновой породе в моделированных условиях пласта [, , , 96, 97, 98, и др.]. Хотя вышеизложенное явление может иметь и другое объяснение, связанное со структурой и неоднородностью коллекторов, диффузией ПАВ в нефть и др.

При промысловом эксперименте по закачке ПАВ на Николо-Березовской и Вятской площадях Арланского месторождения в 1981 -1983 гг. осуществлялся постоянный контроль за концентрацией ПАВ в добываемой продукции скважин. За это время заметных выходных концентраций ПАВ по опытным скважинам зафиксировано не было. Максимальная массовая доля ПАВ, которую удалось обнаружить на одной из скважин, составляла 0,01 и 0,008 %. В грандиозном эксперименте, проводимом в 1967-1983 гг. на Арланском месторождении, было выполнено 4992 анализа по выявлению ПАВ в воде добывающих скважин, причем ежегодно их количество возрастало. Так, в 1967 г. было сделано 123, в 1980г. - 602 анализа, а в 1982 г. - 929 анализов. Результаты анализа этих материалов показали, что обнаруженная концентрация ПАВ в добываемой продукции добывающих скважин не превышала фоновых значений.


2 Сталагмометрическое определение поверхностного и межфазного натяжений водных растворов поверхностно-активных веществ (ПАВ)

2.1 Описание сталагмометра

В качестве средства измерения  используется сталагмометр СТ-1.

Основной частью прибора является микрометр 1, обеспечивающий фиксированное перемещение поршня 2 в цилиндрическом стеклянном корпусе медицинского шприца 3. Шток поршня 2 соединен с пружиной 4, благодаря чему исключается его самопроизвольное перемещение.

Микрометр со шприцом укреплены с помощью скобы 5 и втулки 6, которая может свободно передвигаться по стойке штатива 7 и фиксироваться на любой ее высоте винтом 8. На наконечник шприца надета капиллярная трубка из нержавеющей стали 9 (капилляр). Для определения поверхностного натяжения растворов ПАВ на границе с воздухом используется капилляр с прямым кончиком, а для межфазного натяжения методом счета капель – капилляр с загнутым кончиком. При вращении микровинта, пружина 4, сжимаясь, давит на шток поршня 2, который, перемещаясь в корпусе шприца, заполненного исследуемой жидкостью, выдавливает ее из кончика капилляра 10 в виде капли. При достижении критического объема капли отрываются и падают (для измерения поверхностного натяжения методом счета капель) или всплывают и образуют слой (для измерения межфазного натяжения методом объема капель).

Рисунок 1 – Установка по определению межфазного натяжения СТ-1

Поскольку величина межфазного и поверхностного натяжения зависит от температуры соприкасающихся фаз, сталагмометр помещен в термостатирующий шкаф.

2.2 Определения поверхностного натяжения растворов ПАВ методом счета капель

Поверхностное натяжение (σ) возникает на границе раздела фаз. Молекулы на границах раздела фаз не полностью окружены другими молекулами того же вида по сравнению с соответствующими молекулами в объеме фазы, поэтому поверхность раздела фаз в межфазном поверхностном слое всегда является источником силового поля. Результат этого явления - нескомпенсированность межмолекулярных сил и наличие внутреннего или молекулярного давления. Для увеличения площади поверхности необходимо вывести молекулы из объемной фазы в поверхностный слой, совершив работу против межмолекулярных сил.

Поверхностное натяжение растворов определяют методом счета капель с использованием сталагмометра, который заключается в отсчете капель при медленном вытекании исследуемой жидкости из капилляра. В данной работе используется относительный вариант метода, когда одна из жидкостей (дистиллированная вода), поверхностное натяжение которой при данной температуре точно известно, выбирается в качестве стандартной.

Перед началом работы сталагмометр тщательно промывают хромовой смесью, затем несколько раз ополаскивают дистиллированной водой, так как следы жира (ПАВ) сильно искажают полученные результаты.

Сначала опыт проводят с дистиллированной водой: набирают раствор в прибор и дают жидкости по каплям вытекать из сталагмометра в стаканчик. Когда уровень жидкости достигнет верхней метки, начинают отсчет капель n0; отсчет продолжают до достижения уровнем нижней метки. Эксперимент повторяют 4 раза. Для расчета поверхностного натяжения используют среднее значение количества капель. Разница между отдельными отсчетами не должна превышать 1-2 капли. Поверхностное натяжение воды σ0 табличная величина. Плотность растворов определяется пикнометрически.

Повторяют эксперимент для каждой исследуемой жидкости. Чем меньше поверхностное натяжение истекающей из сталагмометра жидкости, тем меньший объем имеет капля и тем больше будет число капель. Сталагмометрический метод дает достаточно точные значения поверхностного натяжения растворов ПАВ. Измеряют число капель n исследуемого раствора, вычисляют поверхностное натяжение σ по формуле

,      (1.6)

где  0 - поверхностное натяжение воды при температуре опыта,

       n0 и nх - число капель воды и раствора,

       0 и х - плотности воды и раствора.

По полученным данным эксперимента строится график зависимости величины поверхностного натяжения на границе раствор ПАВ - воздух от концентрации (изотерма поверхностного натяжения).

2.3 Определение межфазного натяжения растворов ПАВ

Среди многообразных поверхностных явлений, протекающих на границах раздела фаз, особое влияние оказывает межфазное натяжение.

При рассмотрении системы вода - нефть на их границе раздела всегда существует межфазное натяжение. Молекула воды, удаленная от поверхности раздела, со всех сторон окружена другими молекулами воды. Поэтому результирующая сила взаимодействия этой молекулы с другими молекулами равна нулю. Молекула, расположенная на поверхности раздела, подвержена действию, с одной стороны, молекул масла, расположенных выше границы раздела, а с другой стороны, молекул воды, лежащих ниже этой границы. Результирующая сила взаимодействия этой молекулы не равна нулю. Вследствие этого возникают силы межфазного натяжения и образуется поверхностный слой типа упругой мембраны.

Величина межфазного натяжения разных тел на границе раздела различных соприкасающихся фаз не одинакова и является для них физической характеристикой.

Приборы для определения межфазного натяжения основываются на измерении усилия, необходимого для разрыва поверхности межфазного раздела по периметру определенной длины. Наибольшее распространение получил метод определения объема капель [99], выдавливаемых из капилляра на границе раздела фаз.

Межфазное натяжение па границе двух жидкостей определяется но формуле:

σ = К · V · (ρ1 – ρ2),      (1.7)

где σ - межфазное натяжение, мН/м;

      К - постоянная капилляра, мНм3 / (м·кг);

      V - объем выдавливаемой капли, в делениях шкалы;

      ρ1, ρ2 - плотность граничащих жидкостей, кг/м3.

Для определения постоянной капилляра необходимо замерить межфазное поверхностное натяжение такой органической жидкости на границе с дистиллированной водой, для которой это значение имеется в справочнике. Например, величина поверхностного натяжения на границе октан - дистиллированная вода по справочнику равна 50,98 мН/м.

Определив на сталагмометре объем выдавливаемой капли, постоянную К капилляра определяют по формуле

К = 50,98/[V · (ρв - ρо)],     (1.8)

где К - постоянная капилляра, мНм3 / (м·кг);

     50,98 - значение поверхностного натяжения на границе октан -дистиллированная вода, мН/м;

     V- объем всплывшей капли в делениях шкалы;

     ρв - плотность воды, кг/м3;

     ρо - плотность октана, кг/м3.

Проведение испытания

Устанавливается температура в термостате, равная 30 °С. Шприц заполняется нефтью и закрепляется с помощью скобы 14 на штативе. В стаканчик до метки наливается дистиллированная вода и в нее помещается загнутый капилляр, который с помощью медицинской иглы 10 надевается на шприц 4. Поверхность капилляра должна быть обезжирена хромовой смесью (концентрированная серная кислота + хромовокислый калий). Записывается число делений лимба микрометра  и включается в сеть электродвигатель, который приводит во вращение микровинт, сообщающий поршню поступательное движение. Поршень шприца 4 начинает медленно перемещаться, вытесняя тем самым нефть из капилляра. В связи с этим на кончике капилляра формируется капля, которая при достижении критического объема, отрывается от капилляра и всплывает на поверхность воды. В момент отрыва капли необходимо отключить электродвигатель от электросети и записать число делений лимба микрометра. Высчитывается объем выдавливаемой капли в делениях лимба микровинта. Проводится не менее 10 подобных замеров и берется среднее значение объема капли V, по которому вычисляется величина межфазного натяжения на границе нефть-дистиллированная вода

σв-н = К · V · (ρв – ρн),      (1.9)

где σ - межфазное натяжение, мН/м;

      К - постоянная капилляра, мНм3 / (м·кг);

      V - объем выдавливаемой капли, в делениях шкалы;

      ρв - плотность воды, кг/м3 

      ρн - плотность нефти, кг/м3

По полученным данным эксперимента строится график зависимости величины межфазного поверхностного натяжения на границе нефть-вода от температуры.

2.4 Результаты экспериментальных исследований поверхностной и межфазной активности ПАВ

После подготовки сталагмометра к проведению измерений нами была произведена тарировка прибора. Была рассчитана константа К на границе дистиллированная вода – октан (К = 0,008974). Затем мы проводили лабораторные исследования при комнатной температуре (24 С). Результаты приведены в Таблице 2, 3.

Таблица 2 – Результаты измерения поверхностного натяжения растворов ПАВ, дистиллирована вода

Концентрация, %

Плотность, г/см3

Количество капель, шт.

Поверхностное натяжение, мН/м

вода

0,998

122

72,98

0,05

0,995

222

34,6

0,1

0,995

238

32,3

0,2

0,995

243

31,6

0,3

0,995

256

30,0

0,4

0,994

257

29,9

0,5

0,994

258

29,8

0,6

0,994

260

29,5

0,7

0,993

261

29,4

0,8

0,993

262

29,3

0,9

0,993

264

29,1

1,0

0,993

266

28,8

По Таблице 2 была построена изотерма поверхностного натяжения (Рисунок 2)

Рисунок 2 - Изотерма поверхностного натяжения растворов ПАВ

Рисунок 3 - Изменение относительного поверхностного натяжения

Как видно, для раствора концентрацией 0,1 % поверхностное натяжение меньше примерно на 15%. Максимальное изменение характерно для раствора 5% концентрации, оно составляет 40% или снижено в 2,5 раза. При этом значения для 2.5 и 5 % близки.

Межфазное натяжение на границе трансформаторное масло - дистиллированная вода составляет 41,5 мн/м. Эксперименты проводили с нефтью Девонского отложения Серафимовского месторождения Республики Башкортостан Российской Федерации.

Результаты представлены в Таблице 3.

Таблица 3 - Результаты измерения межфазного натяжения растворов ПАВ, дистиллированная вода

Концентрация, %

Значения лимба

Константа

Плотность раствора, г/см3

Плотность трансфор-маторного масла, г/м3

Межфазное натяжение, мН/м

Дистил-лированная вода

30

0,008974

998

844

41,5

0,05

2,5

0,008974

995

844

3,4

0,1

1,9

0,008974

995

844

2,6

0,2

1,8

0,008974

995

844

2,4

0,3

1,8

0,008974

995

844

2,4

0,4

1,7

0,008974

994

844

2,3

0,5

1,6

0,008974

994

844

2,2

0,6

1,5

0,008974

994

844

2,0

0,7

1,4

0,008974

993

844

1,9

0,8

1,3

0,008974

993

844

1,7

0,9

1,2

0,008974

993

844

1,6

1,0

1,1

0,008974

993

844

1,5

 

Как видно, максимальное снижение МН характерно для 5% раствора. Снижение составляет примерно 19 раз, что представлено ярко на рисунке 6.

Рисунок 4 - Изотерма межфазного натяжения растворов ПАВ, дистиллированная вода

Рисунок 5 - Изменение относительного межфазного натяжения

По рисунку видно, что значения для 2.5 и 5 % близки. Оба значения предположительно покажут высокую отмывающую способность, что следуетподтвердить в последующих экспериментах по отмыву почвы и песка от нефтяного загрязнения.


3 Экспериментальные исследования механизма вытеснения модели нефти растворами ПАВ из пористой среды

3.1 Обоснование выбора модели с использованием критериев подобия

При подготовке к проведению экспериментов были рассчитаны и изготовлены насыпные модели, руководствуясь известными критериями подобия при фильтрации через модели, пласта [100

].

Расчет размеров модели и условий эксперимента исходя из критериев подобия пластовых и модельных условий.

Общепринято в настоящее время при проведении фильтрационных исследований использовать условия подобия и вытекающие из них количественные критерии подобия, рассмотренные в работе []. Выбор параметров экспериментов основан на безразмерных отношениях величин, характеризующих физический процесс, происходящий в исследуемой модели. Метод анализа размерностей или приведение к безразмерному виду уравнений, описывающих изучаемый процесс, позволяют получить критерии подобия.

При осуществлении физического моделирования практически невозможно поддерживать условие

 (1.10)

потому что в этом случае проницаемость модели должна быть слишком мала. Таким образом, затрудняется точнее моделирование процесса.

Приближенное моделирование осуществимо при пренебрежении величиной капиллярного давления и допущении, что процесс не зависит от соотношения , где σ - коэффициент поверхностного натяжения на границе раздела фаз, ΔP - перепад давления на модели. С капиллярностью связан только комплекс  влияющий на значения фазовых проницаемостей по нефти и воде. Приближенное подобие достигается при сохранении условия

  (1.11)

при пренебрежении условием

    (1.12)

и требования от используемой модели условия, что величина капиллярного давления незначительна но сравнению с общим перепадом по модели.

Известно [] понятие стабилизированной зоны - области, в которой происходит переход от движения чистой нефти к отмыву нефти. Длина этой области приблизительно постоянна.

Допустим, что в экспериментах относительный размер стабилизированной зоны равняется величине x*,тогда соответствующее значение критерия подобия

π1 = x* / c,      (1.13)

где с - параметр, который зависит от соотношения вязкостей вытесняющей воды и нефти (Рисунок 6).

Проведенные исследования показывают, что для π1 ≤ 0,6 нефтеотдача практически не зависит от дальнейшего уменьшения этого критерия.

Помимо критерия π1, необходимо удовлетворение критерия

    (1.14)

Рисунок 6 – Зависимость параметра «C» от отношения вязкости воды и нефти

В результате экспериментов установлено, что для слабоцементированных песчаников изменение критерия π2 влияет на процесс вытеснения лишь до значения π2 = 0,5 * 106. При более высоких значениях π2 процесс становится автомодельным, это позволяет не соблюдать равенство чисел π2 для модели и натуры и ограничиться в проводимых экспериментах тем значением этого параметра, при превышении которого его изменение несущественно влияет на процесс. График зависимости безводной нефтеотдачи от критерия π2 приведен на Рисунке 7.

Теперь определим параметры экспериментов по вытеснению нефти, при которых достигается приближенное подобие при относительно размерах образца.

Рисунок 7 – Зависимость безводной нефтеотдачи от критерия π2 по []

Из формулы (1.14) находится минимальный перепад давления модели

P min= с/ (2minkP),    (1.15)

Из соотношения (1.10) учитывая, что для соблюдения подобия должно выполняться его соотношение

получим формулу для минимальной длины модели

Lmin=(2minkP)/,     (1.16)

Подставляя из (1.15) значение Pmin получим

    (1.17)

Коэффициент π1 рекомендуется брать равным ≤0,5, примем 1 = 0,26, 2 равным 0,5106, x* =0,26С. Средняя пористость насыпных моделей 0,38, средняя проницаемость по воде для насыпной модели при проведении экспериментов равна 0,186 мкм2, измеренное межфазное натяжение на границе "вода-трансформаторное масло" составляет   = 41,5 мН/м2, динамическая вязкость трансформаторного масла, использованного  при проведении экспериментов - μн = 9,924 мПас, вязкость воды μв = 0,914 мПа, . Как видно (Рисунок 6) для μо = 0,0921 величина С = 0,48.

Тогда из формулы  находим минимальный перепад давления

Минимальную длину образца можно оценить по условию (1.17), отсюда

Одним из основных факторов, влияющих на механизм вытеснения модели нефти водой является соблюдение правил выбора модели пласта. При проведении опыта процесс должен быть точно или же приближенно подобным натуральному, т.е. при вытеснении нефти водой должны обеспечиваться условия подобия, что при вытеснении трансформаторного масла водой, длина модели должна быть не меньше длины стабилизированной зоны. Основными критериями, характеризующими процесс вытеснения масла водой, являются:

 ,  (1.18)   

     (1.19)

где π1 - критерий пласта и модели, выражающий отношение перепада давления к капиллярному давлению на водо-нефтяном контакте;

π2 - критерий, выражающий отношение капиллярного давления к градиенту внешнего давления.

А.А.Эфрос указывает, что при значении критерия π1≤0,6 нефтеотдача мало зависит от дальнейшего уменьшения этого параметра, и поэтому в опытах по вытеснению масла водой можно не учитывать пластовое значение π1, а ограничиться его максимально допустимой величиной.

При π2≥0,5·106 также можно не соблюдать равенство для модели и натуры, а ограничиться в опытах тем значением π2, выше которого его изменение не оказывает существенного влияния на процесс вытеснения. Эти соображения позволяют определять параметры опытов по вытеснению масла водой, в которых при сравнительно небольших размерах образца достигается приближенное подобие.

3.2 Проведение испытания по вытеснению

Целью работ по вытеснению нефти из моделей пластов является оценка эффективности применения метода повышения нефтеотдачи с использованием ПАВ.

Добавка ПАВ к закачиваемой воде приводит к снижению межфазного натяжения волы на границе с нефтью. При низком межфазном натяжении капли нефти легко деформируются, благодаря чему уменьшается работа, необходимая для проталкивания их через сужения пор, что увеличивает скорость их перемещения в пласте. Добавка ПАВ к воде приводит к уменьшению краевых углов избирательного смачивания, т.е. к улучшению смачиваемости породы водой. Кроме того, ПАВ способны диффундировать из водных растворов в нефть, вызывая снижение аномалий ее вязкости. И, наконец, водные растворы ПАВ обладают повышенными моющими свойствами и способствуют отрыву нефтяной пленки от поверхности пород. Под действием ПАВ происходит диспергирование нефти в воде, причем ПАВ в определенной мере стабилизируют образующуюся дисперсию. Размеры капель нефти уменьшаются. Вероятность их прилипания к твердой поверхности уменьшается. Все это в конечном итоге ведет к повышению нефтепроницаемости пористой среды и коэффициента вытеснения нефти из пласта. В нефтепромысловой практике для увеличения нефтеотдачи пласта наибольшее применение получили неионогенные ПАВ, которые либо непрерывно закачиваются в пласт в виде низкоконцентрированных (0,05-0,10 %) водных растворов, либо периодически закачиваются в виде оторочек высококонцентрированных (5-10 %) водных растворов. Лабораторные исследования показали, что при использовании ПАВ нефтеотдача может возрастать в 1,10-1,12 раза по сравнению с обычным заводнением.

Эффективность вытеснения нефти из пласта оценивается коэффициентом нефтеотдачи, который равен отношению объема излеченной из пласта нефти к первоначальному объему нефти в пласте.

Основным показателем эффективности метода повышения нефтеотдачи пластов по результатам лабораторных опытов обычно считается величина коэффициента вытеснения нефти.

В опытах по определению коэффициента вытеснения нефти, когда в качестве модели нефти используют трансформаторное масло (марка Т1500У), а в качестве нефтеносной породы - кварцевый песок.

Для проведения работы необходимо иметь трансформаторное масло (модель нефти), специально подготовленные модели продуктивного пласта - кварцевый песок с заданной фракцией зерен (обычно 2,0-3,0*10-4 м) (при моделировании терригенных пород-коллекторов). После загрузки каждой порции производится уплотнение слоя песка легким постукиванием деревянной палочкой по стеклянной трубке. Высота насыпного слоя песка должна составлять всю длину трубки до выходного отверстия, сообщающегося с атмосферой.

Определение пористости. По разности масс моделей, заполненных воздухом и водой, определяется пористость изготовленной модели. При определении пористости предполагается, что в насыщенной водой модели всё поровое пространство заполнено водой. Это положение допустимо для насыпной (несцементированной) модели, где отсутствуют закрытые, не связанные между собой поры. После набивки модель взвешивается. Масса модели, заполненной воздухом, обозначается m1. После насыщения модели водой модель повторно взвешивается. Масса модели, заполненной водой, обозначается m2. Тогда масса воды, находящейся в модели

mВ = m2 - m1     (1.20)

Так как плотность воды известна (ρВ= 1000 кг/м3), вычисляем её объём в модели

VB= mВ / ρВ,      (1.21)

Пользуясь принятым ранее допущением, что вода занимает все поры модели и зная объём пустой модели (объём пустой трубы) пористость m

m = VВ / VПМ,      (1.22)

где VВ - объем воды, VПМ - объем пустой модели.

По результатам экспериментов определяются:

  1.  Коэффициент вытеснения

Мвыт=Vп /Vмод,      (1.23)

Нагнетание воды осуществляется до полной обводненности проб жидкости, выходящих из пласта. Определяется количество выделившейся жидкости, в том числе нефти.

Рассчитывается коэффициент нефтеотдачи kн(по воде) для первичного нефтевытеснения по формуле

kн(по воде) = V1 / Vн,      (1.24)

где kн(по воде) - коэффициент нефтеотдачи первой стадии.

V1 - количество нефти, выделившейся в результате вытеснения водой (первичного нефтевытеснения), мл;

Vн – исходная нефтенасыщенность, мл;

Затем вслед за водой в пласт нагнетается оторочка исследуемого реагента в количестве, равном одному поровому объему. После ввода реагента в пласт вновь закачивается дистиллированная вода до полной обводненности проб, выходящих из пласта. Определяется количество выделившейся жидкости, в том числе нефти.

Рассчитывается коэффициент нефтеотдачи kн(прирост) для вторичного нефтевытеснения по формуле (∆ = ± 0,5 %, δ = 1 %)

kн(прирост) = Vп / Vн,      (1.25)

где kн(прирост) - коэффициент нефтеотдачи заключительной стадии.

Vп - количество нефти, выделившейся в результате вытеснения оторочкой с последующим проталкиванием водой (вторичного нефтевытеснения), мл;

Vн - исходная нефтенасыщенность, мл;

Рассчитывается коэффициент извлечения нефти (КИН) на остаточную нефтенасыщенность по формуле (∆ = ± 0,5%, δ = 1%)

kн(на ост) = Vп / VпV1,      (1.26)

Рассчитывался суммарный КНО по формуле (∆ = ± 0,5%, δ = 1%)

kполн = kн(по воде) + kн(прирост),     (1.27)

где kполн - суммарный коэффициент нефтеотдачи.

При изучении фильтрационных характеристик моделей пласта проницаемость определяли по формуле:

      (1.28)

где  k.- коэффициент проницаемости среды, м2;

V - объём жидкости, м3;

L - длина модели пласта, м;

τ - время фильтрации жидкости через пористую среду, с;

μ - динамическая вязкость жидкости, Па с;

F - площадь поперечного сечения образца или эффективная площадь

рассматриваемого объема пористой среды, м2;

∆р - перепад давления на длине среды, Па:

Q - объемный расход жидкости, м3/с.

Вытеснение нефти из модели пласта производят при постоянной скорости или при постоянном перепаде давления. Объемная скорость закачки воды выбирается согласно принятой системе разработке изучаемого объекта.

В процессе вытеснения нефти непрерывно осуществляется контроль температуры, фиксируется перепад давления и расход прокачанной жидкости и вытесненной нефти.

Период безводного вытеснения нефти в опытах заканчивается после прокачки через модель пласта воды в объеме 0,5-0,8 поровых объемов всей модели. При этом вытесняется 90-95% подвижной нефти. Полное вытеснение нефти, как правило, достигается после прокачки 1,2-1,5 поровых объемов воды.

Нагнетание вытесняющей воды проводят непрерывно до полного обводнения вытесняемой жидкости. Объем вытесняемой нефти (Vн) фиксируют, при этом учитывают также нефть, отделяемую из проб воды путем их центрифугирования.

После вытеснения нефти вычисляют коэффициент нефтевытеснения по формуле: Квыт= Vн/ Vн нач, который обычно выражают в процентах.

Следующим этапом исследования является закачка оторочки (порции) композиции химреагента. Объем оторочки определяют, исходя из параметров соответствия реальным условиям или на основании серии предварительных экспериментов. После закачки оторочки композиции химреагента в модель вновь закачивают воду. На протяжении всего процесса строго фиксируют объем и состав вытесняемой жидкости и динамику изменения давления в системе.

Суммируя объем дополнительно вытесненной нефти (∆ Vн) производят расчет прироста коэффициента нефтевытеснения (∆ Квыт) и оценивают эффективность используемой композиции химреагента.

При проведении экспериментов выполняются следующие условия. Кратность проведения опытов - не менее 3-х раз. Число параллельных определений в опыте 2-3-х кратное. Математическую обработку результатов экспериментов, построение корреляционных зависимостей и расчет коэффициентов корреляции проводят с помощью ПК.

Насыпная модель пласта позволяет смоделировать лишь проницаемость пласта и, в некоторых случаях, его пористость. Структура порового пространства существенно отличается от той, которую можно наблюдать в нефтяном пласте. Связано это с тем, что в насыпной модели, состоящей из плотно упакованных песчинок, все поры связаны между собой, имеют приблизительно одинаковые размеры, отсутствуют закрытые поры. Однако на первом этапе применение насыпных моделей является целесообразным, так как требуется получить качественные закономерности процесса вытеснения нефти водным раствором ПАВ. Применительно к условиям конкретного месторождения справедливы качественные зависимости, полученные на насыпных моделях, однако количественные показатели эффективности воздействия (прирост и конечные значения коэффициента вытеснения) необходимо уточнять исследованиями воздействия водным раствором ПАВ на естественных кернах. [101]

3.3 Результаты исследования механизма вытеснения модели нефти растворами ПАВ из пористой среды

Я незнаю как оформить результаты и что тут писать!!!

3.4 Меры безопасности выполнения экспериментальных работ

Сотрудники лаборатории должны знать свойства и физико-химические характеристики реактивов и новых химических веществ, поступающих на исследование. Необходимо следить, чтобы на всех емкостях реагентов, поступающих для исследования в лабораторию, имелись этикетки или подписи с указанием содержимого и основных физико-химических характеристик с выделением особо опасных свойств: «Яд», «Огнеопасно» и т.д.

Все работы, связанные с выделением вредных газов, паров и дыма, должны проводиться в работающих вытяжных шкафах с опущенными дверцами. Кратность воздухообмена 8-10.

При проведении опытов с реагентами, не испытывавшимися ранее в лаборатории, всем сотрудникам необходимо ознакомиться с их вредными свойствами, описанными в справочнике "Вредные вещества в промышленности". При проведении экспериментов с химическими веществами необходимо использовать спецодежду и индивидуальные средства зашиты - халаты, резиновые фартуки, перчатки и др.

При работе с аппаратами, находящимися под вакуумом, а также при всех работах, связанных с возможностью засорения, ожога и раздражения глаз, необходимо надевать защитные очки или приспособления для защиты (шлем или щиток из органического стекла). Нельзя сливать нефтепродукты и органические растворители в канализацию. Все остатки химических веществ необходимо сливать в специальные закрытые бачки с этикеткой "Слив" и ежедневно выносить из лаборатории в специально отведенные для этого места.

Лаборатория должна быть оснащена средствами пожаротушения и аптечкой для оказания первой помощи.

Огнеопасные реактивы и реагенты необходимо хранить в специально оборудованных местах с хорошей вентиляцией. Каждый работающий в лаборатории должен знать, где расположены средства пожаротушения (кошма, листовой асбест, сухой песок, огнетушители, пожарный водяной стояк и т.д.) и уметь ими пользоваться.

Перед выполнением работы следует ознакомиться с устройством установки для определения коэффициента вытеснения нефти из модели пласта и последовательностью проведения операций.

В работах используются модели пласта, и которых сойдется невысокое избыточное давление за счет гидростатического напора жидкости. Перед выполнением работ следует убедиться в надежном закреплении напорного сосуда на специальной площадке. Все запорные устройства экспериментальной установки до и после выполнения работ должны быть надежно закрыты.

Во избежание поломки и раската стеклянных деталей установки, порезов их осколками, разлива масла и водных растворов используемых реагентов работы необходимо вести очень осторожно, без резких движений.

В случае разлива и попадании на кожу масла и водных растворов используемых реагентов необходимо смыть их водой или мыльным раствором.

При выполнении измерений в лаборатории должны соблюдаться следующие условия:

  •  температура воздуха (20 +/- 5) °C;
  •  влажность воздуха не более 80% при t = 25 °C;
  •  частота переменного тока (50 +/- 1) Гц;
  •  напряжение в сети (220 +/- 22) В.

Нельзя оставлять работающую установку без присмотра. Запрещается прием пищи и пользование открытым огнем в помещении, где находится экспериментальная установка.


Заключение

В работах многих авторов, начиная с 60-х годов, особо подчёркивается необходимость комплексных физико-химических исследований промысловых ПАВ.

Однако, до сих пор оценивают лишь влияние концентрации реагента на величину межфазного натяжения. Вопросы, связанные с влиянием температуры на свойства ПАВ, не изучаются.

В статье рассмотрены физико-химические свойства оксиэтилированных неионных поверхностно-активных веществ, произведен обзор по структуре и свойствам.

Нами рассмотрено влияние неоднородного строения нефтяного пласта на его охват заводнением и возможные пути его повышения.  Изложены результаты теоретических, лабораторных и промысловых исследований увеличения охвата пластов воздействием с применением гидродинамических, физико-химических, физических, микробиологических и других методов повышения нефтеотдачи пластов.  Обоснована перспективность совершенствования заводнения с применением методов повышения нефтеодачи пластов, основанных на повышении фильтрационного сопротивления промытых зон нефтеводонасышенного коллектора.

В результате проведенных экспериментальных исследований по вытеснению высоковязкой нефти Девонского отложения Серафимовского месторождения Республики Башкортостан Российской Федерации на специально изготовленных лабораторных моделях неоднородного продуктивного пласта выявлено, что сочетание последовательной закачки вытесняющих агентов в виде водных растворов неионогенных ПАВ (технология комплексного воздействия) вызывает дополнительные физико-химические эффекты, позволяющие максимально повысить эффективность заводнения

Установлено, что неионогеиные ПАВ непосредственно введенные в нефть месторождения Девонского отложения Серафимовского месторождения Республики Башкортостан Российской Федерации или перешедшие в нее путем диффузии из водных растворов, оказывают диспергирующее действие на основные структурообразующие компоненты пластовой нефти - асфальтены, в результате чего снижаются аномалии вязкости нефти и повышается коэффициент еевытеснении из модели продуктивного пласта.


Библиографический список

1 Разработка нефтяных месторождений. Т. 1 /Н.И. Хисамутдинов, М.М. Хасанов, А.Г. Телин и др. - М.: ВНИИОЭНГ, 1994. - 263 c

2 Галеев Р.Г. Повышение выработки трудноизвлекаемых запасов углеводородного сырья. - М.: КУГК-р, 1997. — 351 с.

3 Геология, разработка и эксплуатация Ромашкинского нефтяного месторождения /Р.Х. Муслимов, A.M. Шавалеев, Р.Б. Хисамов, И.Г. Юсупов. — М.: ВНИИОЭНГ. - 1995. -Т. II. -286с. и др.

4 Методы извлечения остаточной нефти / М.Л. Сургучев, А.Т. Горбунов, Д.П. Забродин и др. — М.: Недра, 1991. — 347 с.

5 Применение полимеров в добыче нефти / Е.И. Григоращенко, Ю.В. Зайцев, В.В. Кукин и др. - М.: Недра, 1978. - С. 213.

6 Разработка нефтяных месторождений с применением поверхностно-активных веществ / Г.А. Бабалян, А.Б. Тумасян, Б.И. Леви и др. — М.: Недра, 1983. - 216 с.

7 Сургучев М.Л., Швецов В.А., Сурина В.В. Применение мицеллярных растворов для увеличения нефтеотдачи пластов. — М.: Недра, 1977. — 120 с.

8 Сургучев М.Л. Вторичные и третичные методы увеличения нефтеотдачи пластов. — М.: Недра, 1985. — 235 с. и др.

9 О комплексной системе разработки трудноизвлекаемых запасов нефти / Р.Х. Муслимов, Р.Г. Галеев, Э.И. Сулейманов и др. // Нефтяное хозяйство. - 1995. - № 42. - С. 26-34.

10 Ганиев P.P. Технология повышения нефтеотдачи пластов на основе ПАВ // Нефтепромысловое дело. - 1994. - №. 5. - С. 8-10

11 Обзор современных методов повышения нефтеотдачи пласта//НИК Петрос © 2010 Метод доступа < http://www.petros.ru/rus/news/?action=show&id=276>

12 Василенок, Ю. И. Предупреждение статистической электризации полимеров. – Л.: Химия, 1981. - 208 с.

13 Неволин, Ф. В. Химия и технология синтетических моющих средств. – М.: Пищевая промышленность, 1971. – 420 с.

14 Ибрагимов Н.Г. Осложнения в нефтедобыче. /Ибрагимов Н.Г., Хафизов А.Р., Шайдаков В.В., Хайдаров Ф.Р., Емельянов А.В., Голубев М.В., Каштанова Л.Н., Чернова К.В., Лаптев А.Б., Бугай Д.Е. //Уфа: Изд-во «Монография», 2003. – 302 с.

15 Поверхностно-активные вещества и композиции. Справочник./ Под ред. М. Ю. Плетнева. – М.: ООО «Фирма Клавель», 2002. – 768

16 Муслимов, Р.Х. Современные методы повышения извлечения. Проектирование, оптимизация и оценка эффективности/ Р.Х. Муслимов. - Казань: Академия наук РТ, -2005. -300 с.

17 Рахмангулов, К.Х. Геолого-промысловые факторы определяющие эффективность кислотных обработок скважин Ватьеганского месторождения / К.Х. Рахмангулов»[и др.] // Нефтяное хозяйство. - 2000. - № 7. — С. 44-45.

18 Шенфельд, Н. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена. М,: Химия, 1082,- 748с

19 Хисамутдинов, Н.И. Проблемы извлечения остаточной нефти физико-химическими методами / Н.И. Хисамутдинов [и др.]. — М.: ОАО «ВНИИОЭНГ», 2001.- 181 с.

20 Бабалян, Г.А. Применение ПАВ для увеличения нефтеотдачи пластов / Г.А. Бабалян [и др.] //Нефтяное хозяйство. - 1976. — № 7.- С. 7-16.

21 Бабалян, Г.А. Применение поверхностно-активных веществ с целью увеличения нефтеотдачи / Г, А. Бабалян, Г.П. Ованесов, Л:А. Пелевин. - М.: Недра, 1970: - 112 с

22 Фахретдинов, Р.Н. О химической стабильности ионогенных поверхностно-активных веществ в пластовых условиях при нефтевытеснении/Р.Н. Фахретдинов, К.С. Фазлутдинов, Р Ф. Нигматуллина // - ДАН. - 1988,— Т. 301. - Вып. 2. - С. 355-358.

23 Митрофанов, В.П. Эффективность вытеснения нефти растворами ПАВ из терригенных и карбонатных пород / В.П. Митрофанов, В.Г. Михнефич, Б.И. Тульбович // Нефтяное хозяйство. – 1979 -Л» 2. - С. 37-41.

24 Пат. 1592476 РФ. Способ разработки сложнопостроенных низкопроницаемых пластов. Бюл. №34, 1990 г.

25 Бородина, М.П. Получение мицеллярных растворов на основе сульфоната аммония и определение их эффективности в повышении нефтеотдачи / М.П. Бородина, П.М. Кисловец, Б.И. Тульбович // Нефтепромысловое дело. - 1976. - № 4. - С. 7-10.

26 А.с. 1700213 СССР, МПК 5 Е21В43/22. Способ извлечения остаточной нефти из пласта / А.Б. Сулейманов; заявитель и патентообладатель Государственный научно-исследовательский и проектныйинститут по освоению месторождений нефти и газа. - № 4665513; заявл. 23.12.88; опубл. 23.12.91; бюл. № 47.

27 А.с. 1544958 СССР, МПК 5 Е21В43/22. Состав для добычи нефти / В.П. Городнов; заявители и патентообладатели Государственный институт по проектированию и исследовательским работам в нефтяной промышленности «ГИПРОВОСТОКНЕФТЬ», Институт проблем механики АН СССР. - №4379358; заявл. 04.01.88; опубл. 23.02.90; бюл. № 7.

28 А.с. 1820659 СССР, МПК 6 Е21В43/22. Состав для заводнения нефтяного пласта / Р.Н. Фахретдинов; заявитель и патентообладатель Научно-производственное объединение по геолого-физическим методам повышения нефтеотдачи пластов «Союзнефтеотдача» № 4890956/03; заявл. 17.12.90; опубл. 09.08.95; бюл. № 13.

29 Пат. 2006572 РФ; МПК 5 Е21В43/22. Состав для вытеснения нефти / Р.Х. Алмаев; заявитель и патентообладатель Научно-производственное объединение по геолого-физическим методам повышения нефтеотдачи пластов. - № 5009731/03; заявл. 04.07.91; опубл. 30.01.94; бюл. № 2.

30 Горбунов, А.Т. Применение химических реагентов АО «Химеко- ГАНГ» для повышения нефтеотдачи и интенсификации добычи нефти / [и др.] // Нефтяное хозяйство. - 1997. - № 12. - С. 65-72.

31 Фахретдинов, Р.Н. Результаты промысловых испытаний технологии повышения нефтеотдачи с использованием реагента межфазного действия / Р.Н. Фахретдинов [и др.] //Нефтяное хозяйство. - 1993. 7. - С. 27-29.

32 Пат. 2110675 РФ, МПК 6 Е21В43/22. Инвертная микроэмульсия для обработки нефтяных пластов / Заявитель и патентообладатель Акционерное общество закрытого типа «Химеко-Ганг». - № 96108744/03; заявл. 26.04.96; опубл. 10.05.98; бюл. № 9.

33 Собанова, О.Б. Применение композиций углеводородов и ПАВ для ограничения водопритока добывающих скважин / О.Б. Собанова [и др.] // Нефтепромысловое дело. - 1995. - № 2-3. - С. 34-38.

34 Фридман, Г.Б. Применение водных композиций ПАВ с высоким моющим действием для увеличения приемистости скважин и нефтеотдачи пластов / Г.Б. Фридман [и др.] // Нефтяное хозяйство. - 1998. - № 2: - С. 31- 34.

35 Собанова, О.Б. Применение углеводородных композиций ПАВ для увеличения добычи нефти из обводнившихся пластов / О.Б. Собанова, Г.Б. Фридман, ИЛ. Федорова // Нефтяное хозяйство. - 2000. - № 11. - С. 20-23.

36 Гилаев, Г.Х. О применении комбинированного способа воздействия на месторождении. Оха / Г.Х. Гилаев, О. А. Тронов // Нефтяное хозяйство. - 2004. - № 5. - С. 50-52.

37 Антипов; B.C. Применение: физико-химических методов повышения нефтеотдачи на месторождениях ОАО «НТК «Славнефть» и их экономическая эффективность / B.C. Антипов, В.М. Дума // Нефтяное- хозяйство. - 1999.- № 8. - С. 21-24.

38 Мирсаянова, Л.И. Промысловый опыт закачки-, раствора ПАВ на месторождениях Татарии / Л.И. Мирсаянова, И.Ф. Глумов, Ф.М. Хаммадеев // Нефтяное хозяйство: - 1976. - № 7. - С. 16-19.

39 Городнов В.П. Нефтевытесняющие свойства поверхностно- активных составов / В.П. Городнов [и др.];// Нефтяное.хозяйство. - 1990. — № 1.-С. 45-48.

40 Арефьев Ю Н. Условия образования и физико-химические свойства рабочего агента при использовании композиции неионогенных ПАВ / Ю.Н. Арефьев, Ю.Л: Вердеревский,. Л.Г. Маргулис // Нефтепромысловое дело и транспорт нефти. - 1985. 5. - С. 12-14.

41 Ибатуллин, P.P. Исследование особенностей процесса вытеснения: нефти при применении композиции ПАВ / P.P. Ибатуллин // Нефтяное хозяйство. 994. - № 5. - С. 41 -43.

42 Разработка и испытание технологии повышения нефтеотдачи с применением композиции НПАВ для месторождения Жанаталап / P.P. Ганиев [и др.].// Нефтепромысловое дело. - 1996. - № 2. - С. 16-20.

43 Аметов, И М. Исследование особенностей вытеснения нефти раствором ПАВ / И.М. Аметов, В.Е. Гальцев, A.M. Кузнецов // Нефтяное хозяйство: - 1995. - № 7. - С. 43-44.

44 Бриллиант Л.C. Исследование свойств низкоконцентрированных растворов ПАВ и композиций на их основе для вытеснения остаточной нефти / JI.C. Бриллиант [и др.] // Нефтяное хозяйство. - 2000: - № 9. - С. 35-38.

45 Тульбович, Б.И. Многофункциональный реагент для интенсификации добычи нефти / Б.И. Тульбович [и др.] Н Нефтяное хозяйство. - 1995. - № 11. - С. 44-45.

46 Сафонов, Л.Г. «Башнефть» есть полтора миллиарда! / Л.Г. Сафонов, Р.Н. Митин // Нефтегазовая вертикаль. - 1998: - № 9-10. - С. 54-55.

47 Ганиев P.P. Применение композиций на основе ПАВ для повышения нефтеотдачи пластов месторождений Башкортостана / P.P. Ганиев [и др.] // Нефтепромысловое дело. - 1994. - № 3-4. - С. 13-19.

48 Орлов, Г.А. Применение обратных эмульсий в нефтедобыче / Г.А. Орлов, М.Ш. Кендис, В.Н. Глушенко. - М.: Недра, 1991. - 224 с.

49 Пат. 2153576 РФ, МПК 7 Е21В43/22. Инвертная эмульсия для обработки нефтяных пластов / А.Г. Селезнев; заявитель и патентообладатель Закрытое акционерное общество Научно-производственная фирма «БУРСИНТЕЗ». - № 2000101240/03; заявл. 20.01.00; опубл. 27.07.00; бюл. № 14.

50 Собанова О.Б. Применение углеводородных композиций ПАВ для интенсификации добычи нефти и повышения нефтеотдачи / О.Б. Собанова // Нефтяное хозяйство: - 1998. - № 2. - С. 35-38.

51 Сургучев M.Л. Проблемы, увеличения нефтеотдачи пластов на Мировом конгрессе по поверхностно-активным веществам / М.Л. Сургучев // Нефтяное хозяйство. - 1984. - - С. 60-64.

52 Хавкин А.Я. Энергетическая оценка методов интенсификации добычи нефти / А.Я: Хавкин, А.В. Сорокин // Нефтяное хозяйство. - 1999: - №6.-С. 24-25.

53 Ибатуллин, P.P. Концепция развития методов увеличения нефтеотдачи пластов ОАО «Татнефть» / P.P. Ибатуллин, Р.С. Хисамов // Нефтяное хозяйство.-2000.8.-С. 15-18.

54 Дябин, А.Г. Применение технологий повышения нефтеотдачи научно-производственным центром ОАО «РМНТК «Нефтеотдача» / А.Г. Дябин, А.Я. Сорокин, В.Е. Ступоченко // Нефтяное хозяйство. - 2000. - № 12.-С. 16-18.

55 Жданов С.А. Применение методов увеличения нефтеотдачи пластов: состояние, проблемы, перспективы / С.А. Жданов // Нефтяное хозяйство. - 2001. - № 4. - С. 38-40.

56 Жданов, С.А. Опыт применения методов увеличения нефтеотдачи пластов в России//Нефтяное хозяйство. - 2008. - № 1. - С. 58-61.

57 Сургучев Л.M. Обзор третичных методов увеличения нефтеотдачи / Л.M: Сургучев // Нефтяное хозяйство; - 2001. - № 5. -С. 50-55.

58 Ибрагимов Г. 3., Хисамутдинов Н. А. Справочное пособие по применению химических реагентов в добыче нефти.— М.: Недра, 1983.—312 с.53

59 Направление исследований в области повышения нефтеотдачи пласта с помощью поверхностно-активных веществ//Геол. методы поисков и разведки месторождений нефти и газа. Зарубежный опыт: Экспресс-информ/ВИ-ЭМС.—1988.—Вып. 3.—С. 1—9.

60 Холл Б. Э. Химические свойства поверхностно-активных веществ// Нефть, газ и нефтехимия за рубежом.—1986.— N° 5.— С. 10—12.

61 Влияние неионогенных ПАВ на нефтевытесняющие свойства морской воды/Н. Д. Таиров, Р. Н. Мусаев, Р. Н. Абуталибова//Изв. АН АзССР. Сер. наук о земле.—1976.—№ 2.—С. 24—26.

62 Борисов Ю.П., Воинов В.В., Рябинина З.К. Влияние неоднородности пластов на разработку нефтяных месторождений. — М.: Недра, 1970. — 288с.

63 Геология и разработка крупнейших и уникальных нефтяных и газовых месторождений России. Т. 1. -М.: ВНИИОЭНГ, 1996. - 280 с.

64 Геологическое строение и разработка Туймазинского нефтяного месторождения / К.С. Баймухаметов, В.Р. Еникеев, А.Ш. Сыртланов и др. — Уфа: Ваш. изд-во «Китап», 1993. - 280 с.

65 Геологическое строение и разработка Арланского нефтяного месторождения /К.С. Баймухаметов, К.Х. Гайнуллин, А.Ш. Сыртланов, Э.М. Тимашев. - Уфа: РИЦ АНК «Башнефть», 1997. - 368 с.

66 Геологическое строение и разработка нефтяных и газовых месторождений Башкортостана / К.С. Баймухаметов, П.Ф. Викторов, А.Ш. Сыртланов, К.Х. Гайнуллин. - Уфа: РИЦ АНК «Башнефть», 1997. - 424 с.

67 Большая советская энциклопедия. — 3-е изд. — М.: БСЭ, 1972. — Т. 7. - С. 82; Т. 19. - С. 636.

68 Березин Г.В. Горбунов А.Т., Швецов И.А. Основы полимерно-щелочного воздействия для увеличения нефтеизвлечения // Нефтяное хозяйство. - 1990. - № 7. - С. 27-29.

69 Геолого-технологические особенности разработки нефтяных месторождений северо-запада Башкортостана / Ф.Х. Хатмуллин, И.М. Назмиев, В.Е. Андреев и др. - М.: ОАО «ВНИИОЭНГ», 1999. - 284 с.

70 Гиматудинов Ш.К., Ширковский А.И. Физика нефтяного и газового пласта. - М.: Недра, 1982. -311 с.

71 Гиматудинов Ш.К. Моделирование условий вытеснения нефти водой из неоднородных пористых сред // Тр. МИНХ и ГП им. И.М. Губкина. — М.: Недра, 1965. - Вып. 55. - С. 177-189.

72 Горбунов А.Т., Бученков А.Н. Щелочное заводнение. — М.: Недра, 1989. -214 с.

73 Голубева П.А., Алмаев Р.Х., Зельдина С.З. Стабилизация полиакрила-мида в агрессивных средах. — М.: Нефть и газ, 1992. — С. 45 — 52.

74 Горский В.Г., Адлер Ю.П. Планирование промышленных экспериментов. — М.: Металлургия, 1974. — 264 с.

75 Давыдов А.В., Гомзыков В.К., Кулапин Р.И. Современное состояние и перспективы разработки карбонатных пластов в России /Повышение эффективности разработки трудноизвлекаемых запасов нефти: Ежегодник (1996). - М.: Всерос. нефтегаз. науч.-исслед. ин-т, 1997. -С. 214-222.

76 Давыдов А.В., Черницкий А.В. Разработка месторождений с карбонатными коллекторами: текущее состояние, проблемы и перспективы // Нефтяное хозяйство. - 1993. - № 3. – С.

77 Геологическое строение и разработка Бавлинского нефтяного месторождения / Р.Х. Муслимов, Р.Г. Абдулмазитов, А.И. Иванов и др. — М.: ВНИИОЭНГ, 1996. -440с.

78 Девликамов В.В., Мархасин И.Л., Бабалян Г.А. Оптические методы контроля за разработкой нефтяных месторождений. — М.: Недра, 1970. — 160 с.

79

80 Дерягин Б.В. Теория устойчивости коллоидных и тонких пленок. — М.: Наука. - 1986. - 206 с.

81 Дияшев Р.Н. Влияние неньютоновских свойств газа, воды и нефти в пористой среде на результаты исследования скважин по кривым восстановления давления // Нефтяное хозяйство. — 1973. — № 3 — С. 35 — 37.

82 Девликамов В.В., Рогачев М.К. Влияние ПАВ на реологические свойства нефти // Нефтяное хозяйство. — 1976. — № 7. — С. 29 — 31.

83 Девликамов В.В. Взаимодействие нефти с растворами ПАВ и СО2 / Коллоидная химия нефти и нефтепродуктов // Всесоюзная школа: Тез. докл. - Уфа, 1985. - С. 46-48.

84 Дорофеева Е.С., Бутко В.И., Кузилов И.А. Влияние геологической неоднородности пластов на эффективность системы заводнения // Тр. Баш-НИПИнефть. - 1975. - Вып. 42. - С. 125-131

85 Девликамов В.В. О структурной вязкости нефтей // Известия вузов. Сер. Нефть и газ. - 1967. - № И. - С. 97-99.

86 Гиматудинов Ш.К., Ширковский А.И. Физика нефтяного и газового пласта. - М.: Недра, 1982. -311 с.,

87 Девликамов В.В., Хабибуллин З.А. Структурно-механические свойства нефтей некоторых месторождений Башкирии // Нефтяное хозяйство. — 1968. - № 10. - С. 37-41.

88 Девликамов В.В., Кабиров М.М., Султанов ВТ., Шамаев Г.А. Особенности вытеснения аномальной нефти водными растворами ПАВ при малых градиентах давления // Известия вузов. Сер. Нефть и газ. — 1981. — № 7.

89 Девликамов В.В., Кабиров М.М. Особенности проектирования разработки месторождений аномальных нефтей // Тр. Куйбышевского ПТИ, 1984. - С. 45-47.

90 Девликамов В.В., Кабиров М.М., Хабибуллин З.А. Аномально-вязкие нефти. — Уфа: Изд-во Башк. госуд. ун-та, 1977. — 111с.

91 Девликамов В.В., Хабибуллин З.А., Кабиров М.М. Аномальные нефти. - М.: Недра, 1975. - 168 с.

92 Дементьев Л.Ф. О понятии «геологическая неоднородность продуктивных пластов» и методы ее изучения // Тр. Перм. филиала Гипровосток-нефти. — Пермь: Перм. книжн. изд-во. —1965. — Вып. 1. — С. 24-28.

93 Дементьев Л.Ф., Жданов М.А., Кирсанов А.Н. Применение математической статистики в нефтепромысловой геологии. — М.: Недра. 1960. — 225 с.

94 Джонс Дж. П. Механика нефтяного пласта: Пер. с англ. — М.: Гостоп-техиздат, 1947. - 409 с., Жданов М.А., Карцев А.А. Нефтепромысловая геология и гидрогеология. — М.: Гостоптехиздат, 1958. — 322 с.

95 Жданов М.А., Карцев А.А. Нефтепромысловая геология и гидрогеология. — М.: Гостоптехиздат, 1958. — 322 с.

96 Дементьев Л.Ф. Математические методы и ЭВМ в нефтегазовой геологии. - М.: Недра, 1983. - 247 с., 6 Давыдов А.В., Чернчцкий А.В. Разработка месторождений с карбонатными коллекторами: текущее состояние, проблемы и перспективы // Нефтяное хозяйство. - 1993. - № 3. - С. 18-21.

97 Закс С.Л. Погребенная вода и ее значение для нефтеотдачи // Нефтяное хозяйство. - 1947. - № 4. — С. 33-35.

98 Ибрагимов Г.З., Хисамутдинов АЛ. Справочное пособие по применению химических реагентов в добыче нефти. — М.: Недра, 1983. — 285 с.

99 ГОСТ Р 50097-92 Вещества поверхностно-активные. Определение межфазного натяжения. Метод объема капли

100 Эфрос Д.А., Оноприенко В.П. Моделирование линейного вытеснения нефти водой. Труды ВНИИ, вып. XII. Вопросы подземной гидродинамики и разработки нефтяных месторожденийю  Л.: Гостоптехиздат, 1958

101 Антипин Ю.В. Лабораторный практикум по курсу Технология и техника методов повышения нефтеотдачи пластов. - Уфимский государственный нефтяной технический университет. 1999


 

А также другие работы, которые могут Вас заинтересовать

62163. Lorelei 28.35 KB
  Задачи урока: формировать и развить навыки и умения иноязычной речевой деятельности: аудирования говорения монологической диалогической речи чтения письма; ориентировать учащихся на овладение аспектами языка произношением лексикой грамматикой.