78336

ФОТОХИМИЧЕКИЕ РЕАКЦИИ

Реферат

Физика

Фотохимическими называются реакции протекающие под действием света а также невидимых лучей близких по длине волны к видимому свету. Несмотря на это во всех случаях можно выделить первичные процессы непосредственно вызываемые действием света и вторичные реакции не требующие освещения для своего протекания и поэтому называемые темновыми. Фотохимические реакции первичные вторичные световые темновые Типы фотохимических реакций.

Русский

2015-02-07

302 KB

1 чел.

ФОТОХИМИЧЕКИЕ РЕАКЦИИ.

Фотохимическими называются реакции, протекающие под действием света, а также невидимых лучей, близких по длине волны к видимому свету.

В отличие от термических реакций, в которых энергия, необходимая для преодоления энергетического барьера, обеспечивается за счет кинетической энергии наиболее быстро движущихся молекул, в случае фотохимических реакций дополнительная энергия приносится излучением.

Механизмы фотохимических реакций разнообразны. Несмотря на это, во всех случаях можно выделить первичные процессы, непосредственно вызываемые действием света, и вторичные реакции, не требующие освещения для своего протекания и поэтому называемые темновыми.

Фотохимические реакции

                                                           /                                  \

 первичные вторичные

(световые) (темновые)

Типы фотохимических реакций:

1. Фотодиссоциация:

а) распад на атомы или радикалы:

          

б) распад на ионы:

       

В общем случае это выглядит следующим образом:

(фотоэффект)

ионизация молекул или атомов с выделением электрона.

2. Фотоприсоединение:

а) димеризация  

б) фотоокисление  

3. Фотоизомеризация:

4. Фотосенсибилизация:

Этот эффект наблюдается в случае, когда активные частицы, появившиеся в результате облучения, отдают свою энергию молекуле другого вещества, а та затем вступает в химическую реакцию. Например, диссоциация молекулярного водорода в присутствии паров ртути.

 ;   

5. Ассимиляция углерода растениями:

(поглощение )

6. Фотографические процессы:

ЗАКОНЫ ФОТОХИМИИ.

Закон Гротгуса-Дрепера. Химическое превращение осуществляется только теми квантами света, которые могут быть поглощены данным веществом.

Закон эквивалентности Эйнштейна. Каждый поглощенный квант света инициирует только одну молекулу.

Количественной характеристикой фотохимических реакций является квантовый выход.

,

где квантовый выход;

         количество активных молекул;

         количество квантов света, которые при этом поглотились.

По закону эквивалентности квантовый выход для первичных реакций равен единице.

Например, реакция образования  из смеси  и .

Отклонения от закона эквивалентности

Протекание цепных реакций.

1) квант света поглощается другим веществом;

2) протекание побочных реакций;

3) протекание обратимых реакций.

Отклонения от закона эквивалентности связаны с протеканием вторичных (темновых) процессов, а первичные процессы строго соответствуют закону эквивалентности.

КИНЕТИКА ФОТОХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ.

Закон Бугера-Ламберта-Бера:

интенсивность падающего света;

молярный коэффициент поглощения;

с – концентрация;

длина столба, через который проходит свет;

интенсивность прошедшего света.

За протекающие фотохимические реакции ответственна разность:

основное уравнение фотохимических реакций

скорость фотохимической реакции

коэффициент пропорциональности.

АНАЛИЗ УРАВНЕНИЯ.

1) , тогда величиной  можно пренебречь относительно 1. Поэтому .

, реакция протекает по нулевому порядку (n=0).

2) , тогда , а .

Поэтому     (n=1).

Реакция протекает по уравнению первого порядка.

ЗАВИСИМОСТЬ СКОРОСТИ ФОТОХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ.

Для обычных реакций   .

Для фотохимических реакций   ,

т. е. скорость фотохимических реакций практически не зависит от температуры. Это объясняется тем, что за счет поглощения света в первичных реакциях приобретается настолько большая энергия, что повышение температуры может изменить её незначительно.

Скорость фотохимической реакции определяется интенсивностью падающего света и длиной волны: ,  .

Все фотохимические реакции делятся на два типа:

1) реакции, которые могут протекать как на свету, так и в темноте () – фотокаталитические реакции. В этом случае свет играет роль источника дополнительной энергии, необходимой для преодоления энергетического барьера и возбуждения реакции.

2) реакции, которые в темноте термодинамически неразрешимы (), а при облучении светом происходит изменение свободной энергии системы (), и реакция становится термодинамически возможной. В основном, это реакции фотохимического разложения. В них количество прореагировавшего вещества пропорционально количеству поглощенного света.

ГЕТЕРОГЕННЫЕ ПРОЦЕССЫ.

Гетерогенными называются процессы, происходящие на поверхности раздела соприкасающихся фаз. Например, химические процессы: горение топлива, окисление металлов кислородом воздуха, реакции на поверхности катализаторов; физические процессы: растворение газов и твердых тел в жидкостях, кристаллизация чистых жидкостей и растворов и др.

Все гетерогенные процессы протекают в 5 стадий:

1) подвод вещества к поверхности раздела фаз;

2) адсорбция;

3) химический процесс;

4) десорбция;

5) отвод продуктов реакции.

1 и 5 стадии описываются законами диффузии, 3 стадия – законами кинетики, 2 и 4 стадии – законами адсорбции.

Скорость всего процесса определяется лимитирующей (самой медленной) стадией. По характеру лимитирующей стадии определяется область протекания реакции в целом. Если лимитирующими стадиями являются 1 и 5 стадии, то говорят, что процесс протекает в диффузионной области, если лимитирующая 3 стадия – то в кинетической области.

ДИФФУЗИЯ.

Диффузия – это процесс самопроизвольного выравнивания концентраций.

Движущей силой диффузии является градиент концентрации .

1) Диффузия протекает в том случае, если имеется градиент концентрации, т. е.  (условие протекания диффузии).

2) Диффузия идет в направлении от области с большей концентрацией к области с меньшей концентрацией: ;   (направление процесса).

3) Пределом протекания процесса диффузии является выравнивание концентраций ().

По зависимости градиента концентрации от времени диффузия делится на 2 процесса:

1) стационарный , где время. Подчиняется I закону Фика.

2) нестационарный . Подчиняется II закону Фика.

Стационарная диффузия описывается I законом Фика:

,

где коэффициент диффузии;

     площадь сечения, через которую проходит диффузия;

     градиент концентрации;

     время;

     масса вещества, которая проходит через сечение S за время  с градиентом            концентрации .

Коэффициент диффузии зависит от вязкости среды  и  температуры :

,

где const Больцмана;

     Т – температура, К;

     вязкость среды.

Повышение температуры в меньшей степени влияет на диффузионные процессы, чем на кинетические. Повышение температуры на 100С увеличивает коэффициент диффузии примерно на 20%.

Факторы, влияющие на коэффициент диффузии:

1. Температура: Т↑  D↑.

2. Вязкость: ↑  D↓.

3. Перемешивание: с увеличением скорости перемешивания диффузия будет увеличиваться.

4. Площадь: S↑  D↑, S↓  D↓.

Приведем I закон Фика к виду:

Условия стационарной диффузии:

 и  

Нестационарная диффузия описывается II законом Фика:

 ;    

ПРИМЕРЫ ПРОЦЕССОВ СТАЦИОНАРНОЙ ДИФФУЗИИ.

1. Растворение твердых тел в жидкостях.

а) растворение труднорастворимого соединения.

значения концентраций при  и =0.

При стационарной диффузии концентрация изменяется вдоль направления диффузии линейно, а градиент концентрации может быть записан с помощью конечных величин:

;   ;

;

;

 уравнение Щукарева, n=1

это максимально возможная концентрация вещества при данной температуре и в данном объеме.

б) растворение металлов в кислотах.

– подход  к поверхности Ме (диффузия);

– сольватация;

– разрушение кристаллической решетки;

– отвод сольватированного иона.

Процесс растворения идет намного быстрее, чем подвод ионов  к поверхности Ме, т. е. лимитирующей стадией является стадия диффузии.

,

где начальная концентрация кислоты;

     концентрация кислоты в момент времени .

Скорость растворения металла в кислоте зависит только от концентрации кислоты.

2. Кристаллизация вещества из раствора.

3. Химическая реакция на границе раздела фаз.

Имеем два процесса: диффузию и кинетику.

В стационарной области  или .

 – уравнение скорости реакции, протекающей на границе раздела фаз

кинетическое сопротивление реакции;

диффузионное сопротивление реакции.

АНАЛИЗ УРАВНЕНИЯ.

1) , то величиной  можно пренебречь относительно . Тогда

 процесс протекает в диффузионной области

2) , то  пренебрегаем относительно .

 процесс протекает в кинетической области

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБЛАСТИ ПРОТЕКАНИЯ ГЕТЕРОГЕННОГО ПРОЦЕССА.

1. Влияние температуры.

Процесс проводят при различных температурах и определяют температурный коэффициент:

  если , процесс протекает в кинетической области;

  если , процесс протекает в диффузионной области.

Коэффициент диффузии подчиняется уравнению Аррениуса.

Однако, энергия активации диффузионного процесса намного меньше энергии активации кинетического процесса.

2. Влияние перемешивания.

Процесс проводится при различной интенсивности перемешивания. Если интенсивность перемешивания влияет на скорость процесса, то он протекает в диффузионной области, а если не влияет, то в кинетической.


 

А также другие работы, которые могут Вас заинтересовать

52366. Стежинами ботанічних садів 454.5 KB
  Своєрідною визитівкою цього ботанічного саду є Сирінгарій сад бузків. Колекція рослин саду налічує 30 тисяч видів гібридів і сортів рослин практично всіх країн світу. Так у Нікітському ботанічному саду ростуть 11 дерев секвойї гігантської. Але не лише екзотичні дерева вражають відвідувачів Нікітського ботанічного саду.
52367. ШКОЛА УКРАЇНСЬКИХ МОНУМЕНТАЛІСТІВ МИХАЙЛА БОЙЧУКА 72 KB
  Мета: Ознайомити учнів із художньою спадщиною української школи монументалістів Михайла Бойчука Завдання: навчальні: формувати навички художньої самоосвіти навчити розуміти особливості часу та особистості через мову живопису набуття досвіду щодо створення художніх образів у процесі практичної діяльності розвивати художньо образне мислення навчити розрізняти різні техніки живопису та характерні особливості мистецьких стилів різних епох; Розвивальні: збагачення емоційно естетичного досвіду формування культури почуттів стимулювання...
52368. Огонь Прометея. Брейн-ринг для учащихся 5-7 классов 56 KB
  Эпиграф: Чтобы в ваш дом не пришла беда Будь с огнем осторожен всегда надпись на агитационном плакате по противопожарной безопасности Он всегда бывает разным Удивительный огонь: То буяном безобразным То тихоней из тихонь. Огонь ...
52369. Сложение и вычитание дробей с разными знаменателями. Урок-соревнование «брейн-ринг» в 6 классе 32 KB
  Особыми будут правила: кто первый выполняет задание звонит в колокольчик; первые 3 команд ответившие получают по баллу; после отведенного времени каждая команда сдает карточки на проверку. Каждая команда получает карточку с заданием. Задание1 30 секунд устно как сравнить дроби с разными знаменателями что значит сократить дроби Задание2 1 мин 30 секунд письменно. Задание 3 2 мин 30 секунд в первый час пешеход прошел 1 3 всего расстояния которое он должен пройти во второй час 2 5 всего пути а в третий остальную часть...
52370. Брейн - ринг з української мови 60.5 KB
  Мета: закріпити знання учнів з української мори з теми «Слово», навчити мислити творчо. Розвивати уміння аналізувати, синтезувати і систематизувати слова, а також розвивати звязне мовлення. Виховувати повагу до рідної мови, дружбу, згуртованість, бажання змагатись і перемагати у чесній грі.
52371. Брейн-ринг. Мій край - історія моя 109 KB
  Закінчи логічний ланцюжок: село місто район Назва науки що вивчає монети. Місто в Донеччині в якому видобувають 95 солі України.Впізнайте назву міста: 1 Це місто обласний центр північний сусід Донецька. 3 бали 2 Це місто разом з Донецьком Києвом та Львовом прийматиме Євро 2012.
52372. Створення мультимедійної заготовки презентації для проведення позакласного заходу «Інформаційний Брейн-ринг». 1.97 MB
  Брейн-ринг – відома телевізійна гра, в основі якої лежить змагання, де стартом є складне цікаве запитання, а фінішем – правильна відповідь. Необхідно зуміти швидко зреагувати, адже час прийняття рішення обмежений.
52373. КИРИЛО-МЕФОДІЄВСЬКЕ БРАТСТВО 100.5 KB
  Основні поняття і терміни: українська національна ідея ідея відродження братчики федерація КирилоМефодієвське братство політична організація республіка. підручник програмні документи схема КирилоМефодієвське братство пісня про Україну плакат Мої роздуми про тебеУкраїно мультимедійна презентація портрети братчиків. Учитель: Шановні діти Тема нашого уроку сьогодні КирилоМефодієвське братство Епіграфом до нашого уроку будуть слова Михайла Сергійовича Грушевського: Від КирилоМефодієського братства веде свою історію весь...
52374. WHAT PEOPLE WEAR IN GREAT BRITAIN 69.5 KB
  Yes, I do. I like such spring weather because I can go outside and play games. - What do people usually wear in spring? - In spring people wear light clothes. - Children, look at Katya! She is so nice today! Let us tell her some compliments!