78337

АДСОРБЦИЯ. ОСОБЕННОСТИ АДСОРБЦИИ НА ТВЕРДОМ КАТАЛИЗАТОРЕ

Реферат

Физика

Адсорбция — это самопроизвольное концентрирования вещества на поверхности раздела фаз. Вещество, на котором происходит адсорбция, называется адсорбентом. Вещество, которое адсорбируется, называется адсорбатом или адсорбтивом.

Русский

2015-02-07

131.84 KB

3 чел.

АДСОРБЦИЯ

Адсорбция это самопроизвольное концентрирования вещества на поверхности раздела фаз.       

Вещество, на котором происходит адсорбция, называется адсорбентом. Вещество, которое адсорбируется, называется адсорбатом или адсорбтивом.

Адсорбция

Физическая

Химическая (хемосорбция)

1. Сила взаимодействия между адсорбентом и адсорбатом слабая физическая или силы Ван-дер-Ваальса.

1. Химическая связь

2. Обратимая адсорбция

адс.↔десорция

2. Процесс необратим

3. С увеличением температуры возрастает скорость десорбции

ОСОБЕННОСТИ АДСОРБЦИИ НА ТВЕРДОМ КАТАЛИЗАТОРЕ.

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ТЕОРИИ ЛЕНГМЮРА

1. На поверхности адсорбента имеются активные адсорбционные центры, т.е. участки, на которых происходит адсорбция.

2. Все адсорбционные центры одинаковы.

3. На каждом адсорбционном центре может адсорбируется только одна молекула адсорбата.

4. Адсорбционные молекулы не взаимодействуют друг с другом.

5. Адсорбционные молекулы находятся в динамическом равновесии с молекулами адсорбата, находящимся в среде, из которой происходит поглощение.

При описании адсорбции используют величину θ

 степень заполнения поверхности

 ;  где n число занятых центров; N общее число центров.

Скорость адсорбции равна : wадс.1С(1- θ)

Скорость десорбции описывается уравнением: wдес.2θ

Предположим динамическое равновесие wадс.= wдес.

К1С(1- θ) = К2θ;  К1С-К1С θ = К2θ;

разделим на К2;  

w=КӨ скорость процесса, лимитируемая адсорбцией.

АНАЛИЗ УРАВНЕНИЯ

1. Если С1, то скорость процесса равна:

кинетическое уравнение 1 порядка (n=1).

2. Если С 1, то скорость процесса равна:

 кинетическое уравнение 0 порядка (n=0).

3. Если Сср, то n= от 0 до 1.

В 1 и 2 случаях используют уравнения Ленгмюра:

 — уравнение Ленгмюра

адсорбция насыщения

Адсорбция насыщения — это процесс полного адсорбирования на всех адсорбционных центрах.

Адсорбция в средних областях концентраций описывается уравнением Фрейндлиха:

 ,

где β и n — константы, описывающие данный процесс.

Задача решения уравнения Фрейндлиха сводится к нахождению постоянных β и n. Для этого уравнения логарифмируют и строят график в координатах "lgГ — lgC".

.

КАТАЛИЗ

Катализ — явление изменения скорости реакции под действием веществ, называемых катализатором.

Катализатор — вещество, учавствующее в реакции и изменяющее её скорость, но остающееся неизменным после того, как химическая реакция заканчивается.

Катализатор, замедляющий реакцию, называется ингибитором. Биологические катализаторы белковой природы называются ферментами.

Катализ

Положительный

Отрицательный

Увеличение скорости реакции

Уменьшение скорости реакции

Связан с уменьшением ∆H ⃰

Связан с уменьшением ∆S ⃰

По теории активированного комплекса:

ОСОБЕННОСТИ КАТАЛИЗА

1. Катализатор образует с одним или несколькими реагирующими веществами переходное состояние с гораздо меньшим значением энергии активации, чем значение энергии активации комплекса, образованного исходными веществами, т.е. реакция протекает по иному механизму с другими значениями энергии активации.

Взаимодействие с катализатором может протекать по следующим механизмам: слитному и раздельному.

Для реакции: А+В→АВ ⃰ → АВ,

где АВ ⃰ — активированный комплекс, представим раздельный механизм.

а) Раздельный механизм.

А + К → АК ⃰

АК ⃰ + В → АКВ ⃰

АКВ ⃰ → АВ + К

С катализатором протекает реакция по более энергетически выгодному пути.

б) Слитный механизм.

А+В+К→ АВК ⃰ →АВ+К

В этом случае также каталитический процесс является более энергетически выгодным.

Действие катализаторов можно оценить величиной, которая называется степенью компенсации æ "каппа" (это понятие ввел Боресков).

,

где - сумма энергий связи всех участников реакции4

- энергия активации.

Чем меньше значение энергии активации, тем больше значение æ.

Степень компенсации для:

- некаталитической реакции ≈ 0,5;

- каталитических реакций ≈ 0,8;

- цепных, радикальных реакций —  (0,95-0,98).

Скорость любого некаталитического процесса меньше скорости любого каталитического процесса.

СН3СНО(уксусный альдегид) → СН4 + СО; =191,1 кДж/моль

catJ2     1) СН3СНО + J2 → СН3 J + HJ + СО;

               2) СН3 J + HJ → СН4 + J2; =136,5 кДж/моль

Скорость второй стадии в  10000раз больше скорости первой.

2. Катализаторы обладают свойствами селективного, т.е. катализатор может ускорять какой - либо один из идущих процессов.

3. Каталитической активностью обладают даже малое количества катализатора (этим они отличаются от исходных веществ).

4. На действие катализаторов влияют различные добавки. Их классифицируют на:

а) усаливающие, или промоторы;

б)ослабляющие, или каталитические яды.

5. Катализаторы не влияют на состояние термодинамического равновесия, они лишь ускоряют момент достижения этого равновесия.

Если ∆G > 0, то с помощью катализатора процесс заставить идти быстрее невозможно.

6. Скорость процесса зависит от количества каталтзатора.

7. По фазовому состоянию катализ делится на следующие типы:

- гомогенный, когда все вещества и катализаторы находятся в одной фазе;

- гетерогенный, когда исходные вещества  и катализаторы находятся а разных фазах;

- микрогетерогенный, который в свою очередь, делятся на ферментативный и гельиммобилизованный.

                                            КИНЕТИКА ГОМОГЕННОГО КАТАЛИЗА

По характеру взаимодействия с катализатором все вещества делятся на две группы:

- вещества Аррениуса, которые находятся в термодинамическом равновесии с катализатором;

- вещества Вант-Гоффа, которые не образуют равновесного состояния с катализатором.

ВЫВОД И АНАЛИЗ КИНЕТИЧЕСКИХ УРАВНЕНИЙ С УЧАСТИЕМ ВЕЩЕСТВ АРРЕНИУСА И ВАНТ-ГОФФА

1. Вещества Аррениуса. 

 

w11САКАК ⃰ ), где СК - суммарная концентрация катализатора.

w22САК ⃰ 

т.к. считается, что промежуточное соединение находится а равновесии с исходными веществами, то w1 = w2.

к1САСК - к1САСАК ⃰ - к2 САК ⃰ =0

Выражаем концентрацию промежуточного соединения.

Рассчитаем суммарную скорость реакции.

Основное уравнение для веществ Аррениуса.

Анализ уравнения:

1) если к1к2, то величиной к2  в знаменателе пренебрегаем и

Порядок по катализатору не входит в выражение общего порядка реакции — n=1;

2) если  к1к2, то имеем , n=2;

2. Вещества Вант-Гоффа.

Используя метод стационарных концентраций Боденштейна, выводим кинетическое уравнение:  

;  .

АНАЛИЗ УРАВНЕНИЯ

1) если к1к2, то , n=1 по веществу В.

2) если  к1к2, то имеем , n=1 по веществу А.


 

А также другие работы, которые могут Вас заинтересовать

30749. Причины и характер первой мировой войны, цели воюющих сторон. (28 июля 1914 — 11 ноября 1918) 23.5 KB
  28 июля 1914 11 ноября 1918 стремление к переделу мира в результате противостояния двух военных блоков: Тройственного Союза Германия АвстроВенгрия Италия и Антанты Англия Франция Россия борющихся за гегемонию на континенте. слабое рабочее движение в результате в ряде стран победили партии войны в правящих кругах ряда Западных стран Германия Великобритания АвстроВенгрия и Франция. Цели: Германия – создать Новую Европу где влияния Англии Франции и России свелись бы к нулю. АвстроВенгрия как и Германия за...
30750. Бетонирование колонн, стен, перекрытий 14.54 KB
  При возведении стен в разборнопереставной опалубке смесь укладывают участками высотой не более 3 м. В стены толщиной более 05 м при слабом армировании подают бетонную смесь подвижностью 4. Бетонную смесь подают непосредственно в опалубку в нескольких точках по длине участка бадьями виброжелобами бетононасосами. При высоте стен более 3 м используют звеньевые хоботы при этом смесь укладывают горизонтальными слоями толщиной 03.
30751. Назначение и виды опалубок. Требования к опалубке. Оборачиваемость опалубных форм 16.57 KB
  Поверхность опалубки непосредственно примыкающая к бетону должна быть плотной иметь малую с бетоном адгезию и не иметь щелей чтобы не вытекало цементное молоко. Важнейшим показателем качества опалубки является ее оборачиваемость т. Применение инвентарной многооборачиваемой опалубки из унифицированных элементов с модульным изменением размеров и укрупненных блоков способствует снижению трудоемкости и стоимости опалубочных работ. Для изготовления опалубки используют доски из древесины II III и IV сортов хвойных пород допускается...
30752. Разборно-переставная опалубка. Область применения, конструкция 15.58 KB
  Технологический процесс устройства опалубки состоит в следующем. Щиты опалубки или собранные из них крупные опалубочные элементы устанавливают вручную или краном и закрепляют в проектном положении. Масса элемента этой опалубки до 70 кг. Щиты опалубки изготовляют из досок толщиной 19.
30753. Объёмно-переставная опалубка. Конструкция, область применения 17.24 KB
  Секции при соединении образуют туннели опалубки на квартиру или на всю ширину здания. Секции опалубки могут иметь переменную ширину в зависимости от принятого шага стен и различную длину. П и Гобразные секции опалубки устанавливают на перекрытии ранее забетонированного этажа выверяют и закрепляют между собой в продольном и поперечном направлениях. Общие конструктивные признаки опалубки: наличие системы механических домкратов для выверки и установки в проектное положение; катучие опоры для перемещения секций опалубки при монтаже и...
30754. Скользящая опалубка. Технология бетонирования стен в скользящей опалубке 14.52 KB
  При бетонировании следят за вертикальностью домкратного стержня и за бетонной поверхностью Применение скользящей опалубки особенно эффективно при строительстве высотных зданий и сооружений с минимальным количеством оконных и дверных проемов конструктивных швов и закладных элементов. К ним относятся силосы для хранилища материалов дымовые трубы и градирни ядра жесткости высотных зданий резервуары для воды радиотелевизионные башни. Другая потенциальная область использования скользящей опалубки строительство зданий атомных реакторов...
30755. Состав арматурных работ на строительной площадке. Классификация арматуры. Арматурные изделия. Устройство защитного слоя арматуры 17.79 KB
  Классификация арматуры. Устройство защитного слоя арматуры. При монтаже сборных железобетонных конструкций выполняются сварка выпусков арматуры и закладных деталей натяжение проволоки и канатов преднапряженных конструкциях а также создание каркаса или внешнего армирования при усилении конструкции реконструируемых зданий и сооружений. В состав арматурных работ на строительной площадке входят: разгрузка приемка и складирование поступающих арматурных изделий и товарной арматуры; изготовление нестандартных арматурных изделий; укрупнительная...
30756. Сущность зимнего бетонирования. Модуль поверхности конструкций, его влияние на выбор метода бетонирования. Понятие критической прочности 17.93 KB
  Продолжительность твердения и конечные свойства бетона в значительной степени зависят от температурного режима и состава бетона в том числе от вида цемента. Для твердения бетона наиболее благоприятной температурой является 1528гр. Кроме того вода образует вокруг крупного заполнителя обволакивающую ледяную пленку которая при оттаивании нарушает сцепление монолитность бетона. При раннем замораживании по тем же причинам резко снижается сцепление бетона с арматурой увеличивается пористость что влечёт за собой снижение прочности...
30757. Классификация методов зимнего бетонирования. Выбор метода зимнего бетонирования 16.24 KB
  Беспрогревные – основаны на сохранении начального тепла введённого в бетонную смесь при изготовлении тепла выделяющегося в результате гидратации цемента экзотермия а также тепла введённого в бетонную смесь до укладки в опалубку: термос предварительный электроразогрев бетонной смеси использование хим. Термос – основан на использовании тепла введённого в бетон до укладки его в опалубочную форму – в момент приготовления на РБУ растворобетонный узел и тепла выделяемого цементом в процессе твердения бетона. Mn 3 – термос до 15...