78337

АДСОРБЦИЯ. ОСОБЕННОСТИ АДСОРБЦИИ НА ТВЕРДОМ КАТАЛИЗАТОРЕ

Реферат

Физика

Адсорбция — это самопроизвольное концентрирования вещества на поверхности раздела фаз. Вещество, на котором происходит адсорбция, называется адсорбентом. Вещество, которое адсорбируется, называется адсорбатом или адсорбтивом.

Русский

2015-02-07

131.84 KB

3 чел.

АДСОРБЦИЯ

Адсорбция это самопроизвольное концентрирования вещества на поверхности раздела фаз.       

Вещество, на котором происходит адсорбция, называется адсорбентом. Вещество, которое адсорбируется, называется адсорбатом или адсорбтивом.

Адсорбция

Физическая

Химическая (хемосорбция)

1. Сила взаимодействия между адсорбентом и адсорбатом слабая физическая или силы Ван-дер-Ваальса.

1. Химическая связь

2. Обратимая адсорбция

адс.↔десорция

2. Процесс необратим

3. С увеличением температуры возрастает скорость десорбции

ОСОБЕННОСТИ АДСОРБЦИИ НА ТВЕРДОМ КАТАЛИЗАТОРЕ.

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ТЕОРИИ ЛЕНГМЮРА

1. На поверхности адсорбента имеются активные адсорбционные центры, т.е. участки, на которых происходит адсорбция.

2. Все адсорбционные центры одинаковы.

3. На каждом адсорбционном центре может адсорбируется только одна молекула адсорбата.

4. Адсорбционные молекулы не взаимодействуют друг с другом.

5. Адсорбционные молекулы находятся в динамическом равновесии с молекулами адсорбата, находящимся в среде, из которой происходит поглощение.

При описании адсорбции используют величину θ

 степень заполнения поверхности

 ;  где n число занятых центров; N общее число центров.

Скорость адсорбции равна : wадс.1С(1- θ)

Скорость десорбции описывается уравнением: wдес.2θ

Предположим динамическое равновесие wадс.= wдес.

К1С(1- θ) = К2θ;  К1С-К1С θ = К2θ;

разделим на К2;  

w=КӨ скорость процесса, лимитируемая адсорбцией.

АНАЛИЗ УРАВНЕНИЯ

1. Если С1, то скорость процесса равна:

кинетическое уравнение 1 порядка (n=1).

2. Если С 1, то скорость процесса равна:

 кинетическое уравнение 0 порядка (n=0).

3. Если Сср, то n= от 0 до 1.

В 1 и 2 случаях используют уравнения Ленгмюра:

 — уравнение Ленгмюра

адсорбция насыщения

Адсорбция насыщения — это процесс полного адсорбирования на всех адсорбционных центрах.

Адсорбция в средних областях концентраций описывается уравнением Фрейндлиха:

 ,

где β и n — константы, описывающие данный процесс.

Задача решения уравнения Фрейндлиха сводится к нахождению постоянных β и n. Для этого уравнения логарифмируют и строят график в координатах "lgГ — lgC".

.

КАТАЛИЗ

Катализ — явление изменения скорости реакции под действием веществ, называемых катализатором.

Катализатор — вещество, учавствующее в реакции и изменяющее её скорость, но остающееся неизменным после того, как химическая реакция заканчивается.

Катализатор, замедляющий реакцию, называется ингибитором. Биологические катализаторы белковой природы называются ферментами.

Катализ

Положительный

Отрицательный

Увеличение скорости реакции

Уменьшение скорости реакции

Связан с уменьшением ∆H ⃰

Связан с уменьшением ∆S ⃰

По теории активированного комплекса:

ОСОБЕННОСТИ КАТАЛИЗА

1. Катализатор образует с одним или несколькими реагирующими веществами переходное состояние с гораздо меньшим значением энергии активации, чем значение энергии активации комплекса, образованного исходными веществами, т.е. реакция протекает по иному механизму с другими значениями энергии активации.

Взаимодействие с катализатором может протекать по следующим механизмам: слитному и раздельному.

Для реакции: А+В→АВ ⃰ → АВ,

где АВ ⃰ — активированный комплекс, представим раздельный механизм.

а) Раздельный механизм.

А + К → АК ⃰

АК ⃰ + В → АКВ ⃰

АКВ ⃰ → АВ + К

С катализатором протекает реакция по более энергетически выгодному пути.

б) Слитный механизм.

А+В+К→ АВК ⃰ →АВ+К

В этом случае также каталитический процесс является более энергетически выгодным.

Действие катализаторов можно оценить величиной, которая называется степенью компенсации æ "каппа" (это понятие ввел Боресков).

,

где - сумма энергий связи всех участников реакции4

- энергия активации.

Чем меньше значение энергии активации, тем больше значение æ.

Степень компенсации для:

- некаталитической реакции ≈ 0,5;

- каталитических реакций ≈ 0,8;

- цепных, радикальных реакций —  (0,95-0,98).

Скорость любого некаталитического процесса меньше скорости любого каталитического процесса.

СН3СНО(уксусный альдегид) → СН4 + СО; =191,1 кДж/моль

catJ2     1) СН3СНО + J2 → СН3 J + HJ + СО;

               2) СН3 J + HJ → СН4 + J2; =136,5 кДж/моль

Скорость второй стадии в  10000раз больше скорости первой.

2. Катализаторы обладают свойствами селективного, т.е. катализатор может ускорять какой - либо один из идущих процессов.

3. Каталитической активностью обладают даже малое количества катализатора (этим они отличаются от исходных веществ).

4. На действие катализаторов влияют различные добавки. Их классифицируют на:

а) усаливающие, или промоторы;

б)ослабляющие, или каталитические яды.

5. Катализаторы не влияют на состояние термодинамического равновесия, они лишь ускоряют момент достижения этого равновесия.

Если ∆G > 0, то с помощью катализатора процесс заставить идти быстрее невозможно.

6. Скорость процесса зависит от количества каталтзатора.

7. По фазовому состоянию катализ делится на следующие типы:

- гомогенный, когда все вещества и катализаторы находятся в одной фазе;

- гетерогенный, когда исходные вещества  и катализаторы находятся а разных фазах;

- микрогетерогенный, который в свою очередь, делятся на ферментативный и гельиммобилизованный.

                                            КИНЕТИКА ГОМОГЕННОГО КАТАЛИЗА

По характеру взаимодействия с катализатором все вещества делятся на две группы:

- вещества Аррениуса, которые находятся в термодинамическом равновесии с катализатором;

- вещества Вант-Гоффа, которые не образуют равновесного состояния с катализатором.

ВЫВОД И АНАЛИЗ КИНЕТИЧЕСКИХ УРАВНЕНИЙ С УЧАСТИЕМ ВЕЩЕСТВ АРРЕНИУСА И ВАНТ-ГОФФА

1. Вещества Аррениуса. 

 

w11САКАК ⃰ ), где СК - суммарная концентрация катализатора.

w22САК ⃰ 

т.к. считается, что промежуточное соединение находится а равновесии с исходными веществами, то w1 = w2.

к1САСК - к1САСАК ⃰ - к2 САК ⃰ =0

Выражаем концентрацию промежуточного соединения.

Рассчитаем суммарную скорость реакции.

Основное уравнение для веществ Аррениуса.

Анализ уравнения:

1) если к1к2, то величиной к2  в знаменателе пренебрегаем и

Порядок по катализатору не входит в выражение общего порядка реакции — n=1;

2) если  к1к2, то имеем , n=2;

2. Вещества Вант-Гоффа.

Используя метод стационарных концентраций Боденштейна, выводим кинетическое уравнение:  

;  .

АНАЛИЗ УРАВНЕНИЯ

1) если к1к2, то , n=1 по веществу В.

2) если  к1к2, то имеем , n=1 по веществу А.


 

А также другие работы, которые могут Вас заинтересовать

27015. Документальное оформление, оценка и учет отгрузки (отпуска) и продажи продукции, работ и услуг покупателям и заказчикам. Аналитический и синтетический учет отгрузки и реализации продукции 22.19 KB
  Аналитический и синтетический учет отгрузки и реализации продукции.Учет готовой продукции осуществляется в количественных и стоимостных показателях. Оценка готовой продукции ГП учитывается по фактическим затратам связанным с ее изготовлением по фактической производственной себестоимости включающей затраты связанные с использованием в процессе производства ос сырья материалов топлива энергии трудовых ресурсов и других затрат на производство продукции.
27016. Система нормативного регулирования бюджетного учета 14.8 KB
  Система нормативного регулирования бюджетного учета Бухгалтерский учет упорядоченная система сбора регистрации и обобщения информации в денежном выражении об имуществе обязательствах организаций и их движении путем сплошного непрерывного и документального учета всех хозяйственных операций. Бюджетный учет представляет собой упорядоченную систему сбора регистрации и обобщения информации в денежном выражении о состоянии финансовых и нефинансовых активов и обязательств Российской Федерации субъектов Российской Федерации и муниципальных...
27017. Анализ состояния и использования ОФ 18.16 KB
  Анализ состояния и использования ОФ Задачами анализа состояния и эффективности использования основных производственных фондов являются: установление обеспеченности предприятия и его структурных подразделений основными фондами соответствия величины состава и технического уровня фондов потребности в них; выяснение выполнения плана их роста обновления и выбытия; изучение технического состояния основных средств и особенно наиболее активной их части машин и оборудования; определение степени использования основных ...
27018. Аудиторские доказательства 13.93 KB
  Аудиторские доказательства Аудиторские доказательства это информация полученная аудитором при проведении проверки и результаты анализа указанной информации на которых основывается мнение аудитора. К аудиторским доказательствам относятся первичные документы и бухгалтерские записи являющиеся основой финансовой бухгалтерской отчетности а также письменные разъяснения уполномоченных сотрудников аудируемого лица и информация полученная из различных источников от третьих лиц. ОЦЕНКА Аудитор должен выбрать и выполнить уместные в рамках...
27019. Документальное оформление и учет поступления основных средств. Определение их первоначальной стоимости в зависимости от способа поступления 25.05 KB
  оформляют типовыми формами первичной учетной документации № формы Наименование формы ОС1 Акт о приемепередаче объекта ос кроме зданий сооружений ОС1а Акт о приемепередаче здания сооружения ОС1б Акт о приемепередаче групп объектов ос кроме зданий сооружений ОС2 Накладная на внутреннее перемещение объектов ос ОС3 Акт о приемесдаче отремх реконстрх модернизых объектов ос ОС4 Акт о списании объекта ос кроме автотранспортных средств ОС4а Акт о списании автотранспортных средств ОС4б Акт о списании групп объектов ос кроме...
27020. Метод экономического анализа, определение, характерные особенности 18.79 KB
  Метод экономического анализа определение характерные особенности Метод экономического анализа представляет собой способ подхода к изучению хозяйственных процессов в их плавном развитии. Характерными особенностями метода экономического анализа являются: использование системы показателей изучение причин факторов изменения этих показателей выявление и измерение взаимосвязи между ними в целях повышения эффективности. Характерными особенностями метода экономического анализа являются: определение системы...
27021. Нормативное регулирование бухгалтерской отчетности в РФ 16.38 KB
  После долгих дискуссий решено новые нормые акты по бухгму учету и бухгалтерской отчти называть не стандартами а ПБУ сохранив тем самым нацую особенть в решении методолх вопросов. Приведем перечень действующих российских ПБУ: 1. ПБУ 1 98 Учетная политика организации; 2. ПБУ 2 94 Учет договоров контрактов на капитальное строительство; 3.
27022. Предмет и объекты бухучета, их Классификация 18.33 KB
  Основным типом самостоятельно хозяйствующих субъектов являются предприятия организации ставящие целью получение прибыли от своей деятельности. Таким образом объектами бухгалтерского учёта являются имущество организации источники его формирования обязательства и хозяйственные операции осуществляемые в процессе финансовохозяйственной деятельности. Доходами организации признается увеличение экономических выгод в результате поступления активов денежных средств иного имущества и или погашения обязательств приводящее к увеличению...
27023. Синтетический учет поступления и выбытия целевых средств 16.06 KB
  предписывают учет поступления и расходования средств целевого финансирования на счете 86 Целевое финансирование. К сожалению приходится констатировать тот факт что действующая в области бухгалтерского учета законодательнонормативная база не включает в себя какоголибо отдельного правового акта содержащего четкое определение целевого финансирования и детальной методологии его бухгалтерского учета в некоммерческих организациях4. Таким образом в настоящее время некоммерческие организации могут вести бухгалтерский учет целевого...