99182

Развитие химии в криминалистике

Реферат

Химия и фармакология

Первые применения качественного анализа Использование реактива для определения известного вещества – это важнейшее достижение можно считать как точку отсчёта истории аналитической химии. Конечно наиболее надёжные результаты можно получить если нейтрализацию провести в присутствии соответствующего вещества которое подаёт сигнал об изменении кислотности среды. Учёные уже располагали надёжными методиками качественного и количественного анализа практически для любого неорганического вещества. а с другой необходимостью...

Русский

2016-08-05

199 KB

0 чел.

Министерство образования и науки Российской Федерации

Омский государственный педагогический университет

Химико-биологический факультет

Кафедра химии и методики преподавания химии

 

Реферат:

«Развитие химии в криминалистике»

                                                          Выполнил: Загоруля Иван Павлович

                                                          Проверил::к. х. н., доцент кафедры

                                                          химии и МПХ

                                                          Брянский Борис Яковлевич

Омск-2013

Оглавление

[1] Оглавление

[2] Введение

[3] 1.История развития химических методов  анализа в криминалистике

[3.1] 1.1. Первые применения качественного анализа

[3.2] 1.2. Развитие количественного анализа

[3.3] 1.3. Химия распознания ядов

[3.4]   1.4.Заложение основ криминалистики

[3.5] 1.5..Инструментальные методы анализа в криминалистике

[3.6] 1.6..Развитие химии и дактилоскопии

[4] 2.Общий обзор химических методов, используемых в криминалистике

[4.1] 2.1.Нейтронно-активационный анализ

[4.2] 2.2. Хроматографический метод исследования

[4.3] 2.3.Химические реагенты и материалы оперативной криминалистической информации

[4.4] 2.4.Химичесике методы исследованя крови

[5] Литература

 

 Введение

Криминалистика – юридическая наука о методах расследования преступлений, собирании и исследовании судебных доказательств. Корни этой науки исходят из глубин веков. Начиналась она с простейших химических методов расследования. Как отмечал X. Малисса, первым примером использования аналитического метода в сфере, которую сейчас называют криминалистикой, было определение доли золота в короне, произведенное Архимедом на основе свойства, теперь именуемого удельным весом. Еще в 1844 г. К. Р. Фрезениус написал статью о роли аналитика в судебных решениях, о том, что юрист может ожидать от аналитика. С тех пор и число криминалистических задач, которые необходимо решать, и перечень методов, обладаю их многообразными возможностями для этого, возросли неимоверно. Экспертно-криминалистические лаборатории выполняют огромное число исследований, и их заключения в значительной степени способствуют эффективному проведению следствия и судебного разбирательства.

1.История развития химических методов  анализа в криминалистике 

 

Первым этапом развития химии в криминалистике был качественный анализ металлов. Золото как основная денежная единица используется с глубокой древности. Однако, поскольку этот металл не отличается механической прочностью, в обращении "ходили" монеты, изготовленные из сплавов золота, серебра и меди. Подбирая комбинацию металлов красного и белого цвета, мошенникам удавалось, сохранив окраску золотых монет, снизить содержание в них золота, а то и вовсе обойтись без этого драгоценного металла. Ссылаясь на недошедший до нас трактат греческого автора 2 в. до н.э. Агатархида, Дриод Сицилийский следующим образом описывает процедуру испытания золота  огнём или купелирования: "Плавильщики берут пробу золотой руды, взвешивают и помещают в глиняный сосуд (капель), добавляют в определённой пропорции к весу пробы свинец, соль, немного олова, ячменные отруби; капель плотно закрывают крышкой. Сосуд пять дней и пять ночей без перерыва держат в горячей печи,  и  по  охлаждении на его дно оседает  чистое  золото без примеси угля, которое весит немного меньше, чем исходная руда. Мы и сегодня не до конца знаем, зачем понадобились добавки олова, ячменных отрубей и почему сосуд должен быть плотно закрыт; но по существу     описанный рецепт используют и в наши дни.

   В те далёкие времена замена золота на серебро была не единственным видом обмана. Так, вместо медного купороса продавец мог продать более доступную соль – сульфат железа. Это, видимо, практиковалось довольно часто, потому что к этому времени относятся описания двух способов, позволяющих отличить сульфат железа от медного купороса. Борьба с мошенничеством при продаже медного купороса отмечена и в истории химии: появился первый химический реактив – сок дубильных орешков; смоченный этим соком кусочек папируса при погружении в раствор сульфата железа окрашивался в чёрный цвет.    

1.1. Первые применения качественного анализа

             

  

Использование реактива для определения известного вещества – это важнейшее достижение можно считать как точку отсчёта истории аналитической химии.

   После появления в лабораториях кислот, стал развиваться качественный анализ в растворах, который позволяет определить, из каких компонентов состоит данное вещество. Использование кислот основано на их способности  по-разному взаимодействовать с теми или иными металлами. Так, азотная кислота одинаково легко растворяет медь и серебро, но не реагирует с золотом, а "царская водка" способна растворять и золото ("царь металлов"). По данным количественного анализа можно найти соотношение компонентов в данном веществе.

   Очень давно известно, что нечестные торговцы подмешивали в сметану муку, чтобы увеличить свою прибыль; для борьбы с такими мошенниками по рынку ходили контролёры, у которых под рукой был раствор йода. Одной капли было достаточно, чтобы разоблачить любителей "подгустить" вкусный продукт: при добавлении йода в испорченный мукой товар тотчас появлялась синяя окраска. Характерный синий цвет появляется в результате взаимодействия йода с крахмалом, содержащимся в муке. При Необходимости реагент и объект поиска можно поменять местами и использовать крахмал для обнаружения йода. В отсутствие крахмала добавление йода не вызывает посинение. Йодокрахмальная реакция специфична как на йод, так и на крахмал. В то же время она очень чувствительна, потому что раствор йода меняет окраску в присутствии очень малых количеств крахмала. Добавление серной кислоты в прозрачный раствор, содержащий ионы кальция, также приводит к заметному изменению – образуется нерастворимый сульфат кальция. Серная кислота, таким образом, является реагентом на кальций. Однако данная реакция неспецифична, ведь с барием, например, серная кислота реагирует точно так же. К тому же, реакция эта не очень чувствительна, поскольку осадок образуется только тогда, когда содержание кальция в растворе довольно велико.

1.2. Развитие количественного анализа

  Количественный анализ растворов научились проводить, лишь в XVIII в. Первые шаги в этом направлении сделали не ученые, а производственники на заводах и фабриках. В те годы начала развиваться промышленность и необходимо было срочно наладить контроль за качеством продукции. Вот, например, как была решена одна из таких задач.

   Речь пойдёт о методе определения содержания уксусной кислоты в её водном растворе – уксусной эссенции. При взаимодействии с карбонатом натрия уксусная кислота превращается в ацетат натрия и угольную кислоту, которая в свою очередь быстро разлагается на воду и диоксид углерода, бурно с шипением выделяющийся из раствора. После становится нейтральным. Если в такой раствор ещё добавить соды, то вспенивания уже не происходит и раствор становится щелочным (избыток соды). Происходящие реакции можно описать следующими химическими уравнениями:

Na2CO3 + 2CH3COOH = 2NaCOOCH3 + H2CO3

H2CO3 =  H2O + CO2

   Что можно было бы предложить в XIIX в. заводскому "ОТК" для контроля этой реакции нейтрализации? Прежде всего отобрать пробу (определённый  объём заводского продукта – уксуса с неизвестной концентрацией уксусной кислоты); пробу поместить в какую-то ёмкость. Затем взять точное количество (навеску) чистой соды и постепенно добавлять её в сосуд с уксусом до прекращения выделения пузырьков газа. Конечно, наиболее надёжные результаты можно получить, если нейтрализацию провести в присутствии соответствующего вещества, которое "подаёт" сигнал об изменении кислотности среды. Такое вещество называется индикатором; для данной реакции лучшим индикатором является лакмус. В кислой среде лакмусовая бумажка (бумажка, пропитанная раствором лакмуса и высушенная) окрасится в красный, а в щелочной среде – в синий цвет.  Нанесём на лакмусовую бумажку маленькую каплю раствора. Если бумажка не станет ни красной, ни синей, а окрасится в какой-либо "промежуточный" цвет, реакция нейтрализации прошла до конца и из такого нейтрального раствора пузырьки газа при добавлении соды не выделяются. После этого остаётся только узнать количество неизрасходованной соды (от взятой вначале навески) и найти, сколько соды прореагировало с кислотой. Метод, когда реагент небольшими порциями добавляют к исследуемому веществу, получил название титрования.

1.3. Химия распознания ядов

   В начале XIX века одним из самых популярных ядов был мышьяк. Симптомы отравления мышьяком напоминали болезнь, а определять его наличие в организме пострадавшего ещё не умели. В 1836 г., Английский химик Джеймс Марш, предложил методику, позволяющую воочию "увидеть" яд. Он изобрёл прибор, который впоследствии получил название прибора Марша. В основе метода лежит реакция восстановления мышьяка до арсина AsH3, открытая Шеле. Марш обнаружил, что арсин при нагревании распадается на металлический мышьяк и водород. Как и Шеле, Марш вначале восстанавливал мышьяк цинком в сернокислом растворе.

2H2AsO4 + 9Zn + 9H2SO4  2H3As + 9ZnSo4 + 8H2O

   Но образующийся газ он не выпускал в воздух – арсин проходил через стеклянную трубку, которая снизу обогревалась горелкой. На выходе стеклянной трубки он поместил фарфоровую пластинку, и мышьяк осаждался на её поверхности в виде блестящего металлического зеркала.           

2AsH3        2As + 3H2

   Эта методика позволяла обнаружить мышьяк при содержании порядка тысячной доли миллиграмма (микрограммовые количества).

  1.4.Заложение основ криминалистики

  Можно считать, что к концу XIX в. разработка классических методов анализа завершилась. Учёные уже располагали надёжными методиками качественного и количественного анализа практически для любого неорганического вещества. Но применение этих методов в криминалистической практике тормозилось, с одной стороны, тем, что для анализа требовались сравнительно большие количества (0,01-1 гр.)  а с другой – необходимостью переводить эти вещества в раствор. Было необходимо научится анализировать предметы, взятые в качестве вещественных доказательств, не подвергая их разрушению.

   В 1993 г. в Граце, на территории бывшей  Австро-венгерской империи, вышла в свет книга «Руководство для следователей как система криминалистики». Автор Ганс Гросс обобщил опыт, накопленный за 20 лет работы в качестве судебного следователя, а также сформулировал свои взгляды на развитие криминалистики.

   Он ясно осознал, какую пользу при расследовании уголовных дел может принести использование последних достижений естественных наук. Он стал активным сторонником применения в криминалистике новых технических средств и, в частности, оптического  микроскопа, и впервые сделал вывод о том, что пыль, с которой мы ежедневно сталкиваемся, образуется в результате разрушения окружающих нас материальных предметов. Изучение частиц пыли под микроскопом может помочь восстановить обстановку на месте происшествия и сыграть важную роль в его раскрытии. Гросс по существу заложил основы современной криминалистики, высказав замечательную мысль о том, что любое материальное взаимодействие оставляет вещественные доказательства. Таким образом, изучение следов даёт возможность установить вызвавшие эти следы объекты. Важность этих высказываний по достоинству была оценена только через сорок лет, а сама реализация идей Гросса затянулась почти на целое столетие.

1.5..Инструментальные методы анализа в криминалистике

   В 30-х годах нашего столетия аналитическая химия вступила в новый этап своего развития, связанный с внедрением инструментальных методов анализа. В химических лабораториях появились физические приборы. Регистрирующие устройства этих приборов, или детекторы, были способны воспринимать сигналы, связанные с изменением таких параметров, как сила тока, или напряжение, которое человеческий организм не может оценивать по величине. Тем самым был расширен круг физических явлений, используемых в аналитических целях. Кроме того, благодаря новым инструментам химики впервые смогли следить за очень слабыми изменениями концентрации веществ, которые находятся за пределами чувствительности классических методов. Открылась возможность определять вещества, концентрации которых очень малы. Теперь можно было проверить на практике многие идеи, выдвинутые Гроссом.

   Однако до реального воплощения этих идей было ещё далеко. Слишком велик оказался разрыв между глубиной мысли Гросса и уровнем развития криминалистики. Гросс, например считал что в пыли бального зала содержится больше текстильных волокон, чем в библиотечной пыли. Но в то время не проводилось столько кропотливых, как мы знаем, исследований строения различных текстильных волокон, а без этого блестящая догадка австрийского ученого не могла найти выхода к следственной практике и помочь решать многие важные вопросы, связанные с анализом вещественных доказательств. Приведём хотя бы один пример. В комнате произошло убийство; на одежде человека, подозреваемого в преступлении, нашли остатки волокон, того же типа, что и волокна одежды жертвы. Означает ли это, что доказана его причастность к убийству? Подобные вопросы очень часто возникают при расследовании преступления.

   Но пока криминалисты обсуждали проблемы исследования вещественных доказательств, в аналитической химии произошли большие перемены. Начиная с 60-х годов в повседневную практику передовых химических лабораторий  внедряются ЭВМ, которые всё в большей степени осуществляют контроль за процессами измерения, планированием эксперимента, а так же за надёжностью экспериментальных результатов.

   В результате стремительного развития техники инструментального анализа стало возможным без особых трудностей регистрировать присутствие соединений, содержание которых не превышает 10-12 г.

   Одним из таких способов является нейтронно-активационный анализ. Для своего проведения, он требует довольно сложного оборудования, однако принцип его очень прост. Известно, что многие химические элементы в обычных условиях не являются радиоактивными, но после облучения становятся радиоактивными. Чаще всего для облучения используют нейтральные частицы-нейтроны атомного реактора либо радиоактивного источника. Ядра стабильного элемента, взаимодействуя с нейтронами, превращаются в ядра радиоактивного элемента и начинают испускать излучение с характерной энергией. Регистрируя это излучение, можно установить, какому радиоактивному элементу оно принадлежит.

   Следовательно, радиоактивное излучение возникает при распаде атомных ядер. Для аналитических целей интерес представляет β-излучение, которое может сопровождаться γ-излучением, электромагнитным по своей природе и имеющим аналогию с видимым светом, но отличающимся от него более высокой энергией.

   Распад ядер химических элементов подчиняется статистическим законам. Для каждого элемента характерным параметром является время, в течение которого число ядер в образце уменьшается на половину, за это время на 50% изменяется интенсивность излучения, этот период времени называется периодом полураспада; у одних элементов - несколько секунд, а у других - миллионы лет.

   При регистрации β- или γ-излучения для определения периода полураспада надо построить зависимость регистрируемой радиоактивности образца от времени и по этим данным рассчитать требуемый параметр. В том случае, когда излучение данного образца обусловлено радиоактивным распадом одного элемента, получаются ясные и однозначные результаты. Предположим, однако, что мы имеем дело с образцом, в котором одновременно присутствуют два радиоактивных элемента, причём интенсивности излучения для каждого из них различны. Тогда источник сильного излучения создаст мощный фон регистрация изменения радиоактивности от слабого источника будет очень затруднена. Нелегко интерпретировать результаты измерения, если в одном образце одновременно находятся два источника, близкие по интенсивности излучения, так и по величине периода полураспада. Немало неудобств доставляет регистрация радиоактивности элементов с коротким (1-2 мин.) периодом полураспада, но если период полураспада очень велик и превышает несколько лет, то продолжительность этих экспериментов чрезвычайно возрастает. 60 лет назад подобные проблемы решать не удавалось, но в настоящее время эти эксперименты уже не вызывают особых затруднений благодаря тому, что на помощь исследователям пришли ЭВМ .

   Измерения γ-излучения дают возможность не только определить период полураспада, но и получить важные сведения о составе исследуемого вещества. По энергии γ-излучения можно достаточно ясно различить отдельные элементы. После появления ЭВМ и полупроводниковых детекторов оказалось возможным изучать γ-спектры различных образцов, т.е. измерять энергию излучения только γ-квантов, а энергетические характеристики других видов излучения при этом не учитывать. В γ-спектре легко выделить отдельные пики, различающиеся между собой по энергии излучения. Измерения интенсивности этих пиков позволяет получить достоверные сведения о концентрации соответствующих элементов. Как мы теперь знаем, внедрение в криминалистику метода нейтронно-активационного анализа было значительно более стремительным, чем любого другого метода анализа.

   Рождение хромотографии связано с именем русского биолога Михаила Семёновича Цвета (1872 – 1920). Свои первые хроматографические эксперименты он поставил чтобы разделить на отдельные пигменты хлорофилл – растительный экстракт, окрашенный в зелёный цвет. Учёный предположил, что хлорофилл представляет собой не индивидуальное соединение, а смесь нескольких компонентов. В этом заключались его опыты по хромотографии.

   Прежде всего он очень мелко растёр сухие зелёные листья, полученный порошок обработал этанолом, и вскоре спиртовая вытяжка (т.е. спиртовой раствор над твёрдым остатком) окрасилась в зелёный цвет, потому что этанол извлёк хлорофилл. Затем он взял стеклянную трубку, заполнил её толчёным мелом и сверху налил только что полученную окрашенную в зелёный цвет спиртовую вытяжку, содержащую хлорофилл. Верхний слой мела окрасился в зелёный цвет и образовалась зелёное кольцо, а снизу из трубки начал капать бесцветный этанол. Затем в трубку был налит чистый бензол; по мере прохождения бензола зелёная кальциевая зона сначала увеличивалась, затем разделилась на несколько разноцветных колец. Постепенно по длине трубки сверху вниз образовалось шесть самостоятельных кольцевых зон: жёлтая, жёлто-зелёная, тёмно-зелёная и три жёлтых кольца.

   Что же произошло в трубке? Насыпанный в трубку мел (карбонат кальция СаСО3 ) задержал или, на языке химиков, адсорбировал из раствора отдельные компоненты смеси, которая придаёт листьям зелёную окраску. Напомним, что адсорбцией называется концентрирование вещества из объёма фаз на поверхности раздела твёрдого тела с газами, парами или жидкими растворами. В результате адсорбции вещества, находившиеся в растворе, могут полностью перейти на поверхность твёрдого тела. Такой переход хлорофилла на поверхность твёрдого тела (здесь мела) и наблюдал Цвет в своём эксперименте.

   Если через слой адсорбированного вещества пропускать соответствующий растворитель, начнётся процесс, обратный адсорбции, и часть адсорбированных молекул вновь перейдёт с поверхности адсорбента в раствор. Подобный процесс называется десорбцией. В реальных экспериментах процессы адсорбции и десорбции разделить во времени нельзя, потому что они протекают параллельно друг другу. Однако, правильно подобрав условия эксперимента, можно добиться того, что определяющую роль станет играть лишь один из этих процессов, поскольку скорость протекания этого процесса значительно превысит скорость другого, конкурентного. Если проследить за перемещением вещества по длине трубки или, что терминологически более правильно, по высоте хромотографической колонки, окажется, что на своём пути оно то задерживается на поверхности адсорбента, то вновь переходит в раствор. О чём говорит такое поведение молекул этого вещества? Вещество, которое в виде раствора перемещается под действием силы тяжести по колонке, распределяется между поверхностью твёрдого тела (здесь мела) и растворителем (здесь бензолом). В результате одна часть молекул этого вещества как бы закрепляется на твёрдой поверхности, а другая – остаётся в растворе. Вопрос о том, сколько адсорбируемого вещества окажется на поверхности, а сколько в растворе, зависит от свойств этого вещества, а так же от свойств твёрдого тела и особенностей его поверхности, от природы растворителя и количественного соотношения фаз, т.е. твёрдого вещества – мела, растворителя – бензол и разделяемого вещества – хлорофилла, и, конечно, от температуры колонки.

   Методика обнаружения растительных пигментов дошла до наших дней почти в неизменённом виде. Эта методика оказала большую помощь в разоблачении одного молодого злоумышленника, который занимался поджогом стогов сена. Последовательность действий поджигателя была всегда одинакова. Вначале он оповещал дежурных о пожаре, причём делал он это часто ещё до поджога, а убедившись, что огонь начинает полыхать, он выбирал отдалённое укромное местечко и оттуда наблюдал за развитием событий. Точно так же он вёл себя и во время своего последнего "подвига" и, оповестив о пожаре, выбрал себе укромную полянку, укрылся за кочкой и "любовался" зрелищем пожара, затем его тушением.                                                                                    

   После того как пожар был потушен, полицейские стали прочёсывать окружающую местность, и вскоре им в глаза бросилось примятая трава, которая сохранила форму лежащего человека. К тому же они сразу поняли, что с этой полянки было удобнее всего наблюдать и за пожаром, и за суматохой, связанной с тушением огня. Предположив, что они наткнулись на следы злоумышленника, полицейские ускорили поиски и вскоре задержали молодого человека в джинсах и свитере. Одежда этого человека была покрыта зелёными пятнами, которые, как показали результаты хромотографического анализа, представляли собой следы травяного покрова. После тщательной "чистки" одежды с её поверхности были выделены остатки трав и частички земли, по составу не отличавшиеся от растений и следов почвы, найденных на том участке полянки, где полицейские наткнулись на примятый травяной покров. Как только подозреваемого ознакомили с доказательствами, которые ясно говорили, что именно он укрывался за кочкой, тот признался в совершении поджога скирды, затем рассказал и о других поджогах.

1.6..Развитие химии и дактилоскопии

Историю дактилоскопии – науки о папиллярных линиях, т. е. узорах, образуемых линиями кожи на внутренней поверхности кончиков пальцев, – можно прочитать в известной книге Ю.Торвальда «Век криминалистики», вышедшей на русском языке в 1984 г. и переизданной в 1990 г.

Каждый узор на пальце индивидуален, но составлен, как было установлено еще в 1686 г., из сочетания главным образом трех простых элементов – петель, дуг и завитков. Выделяют и более мелкие детали: вилки, крючки, озера, острова, пересечения. Рисунок образуется до рождения человека, на третьем-четвертом месяце его внутриутробного развития, и сопровождает его, не изменяясь до самой смерти (у детей он лишь увеличивается в размерах) (См. прил. Г).

До нас дошли отпечатки пальцев доисторических людей, рисовавших руками на стенах пещер. Известно, что еще в Вавилоне, т. е. примерно четыре тысячелетия назад, отпечатки пальцев на глиняных дисках использовались для скрепления сделок; в Книге Иова упоминается признание отпечатков вместо подписей. На глиняных печатях до сих пор можно увидеть отпечатки больших пальцев древних китайцев. Важные грамоты в Персии ХIV в. обязательно скрепляли отпечатками пальцев: персияне уже тогда знали, что людей с одинаковыми рисунками кожных узоров не бывает.

В 1892 г. в Англии вышла первая книга «Отпечатки пальцев», автор которой Френсис Галтон, племянник Ч.Дарвина, установил неизменность отпечатков в течение жизни человека. Он предложил классификацию отпечатков и рассчитал, что их совпадение имеет вероятность 1:64 000 000 000. Его система идентификации с некоторыми изменениями применяется и поныне.

Отпечатки подразделяют на три вида: видимые, вдавленные и скрытые. Четко видимые отпечатки пальцев возникают на месте преступления, когда руки преступника покрыты каким-либо окрашенным веществом, например кровью; вдавленные – когда он касается пластичных материалов типа влажной глины или непросохшей масляной краски. Однако и чистые руки на твердой поверхности неизбежно оставляют следы, которые невооруженным глазом могут быть незаметны. Это связано с тем, что в коже есть поры, ведущие к сальным железам и постоянно выделяющие разные соединения. На каждом квадратном сантиметре тела – от 150 до 330 таких пор.

Какие вещества можно обнаружить в кожных выделениях? Прежде всего – влагу, которая довольно быстро испаряется с поверхности. Содержание влаги в кожных выделениях составляет около 98 или 99%. Далее следует упомянуть соли, в частности поваренную – хлорид натрия, небольшое количество соединений калия и аммония. Наконец, органические производные, среди которых – аминокислоты, глюкоза, молочная кислота, пептиды, рибофлавин и др. Соли и некоторые органические продукты остаются на поверхностях довольно долго. Они и создают бесцветный, скрытый отпечаток кожных покровов.

Наличие индивидуальных отпечатков пальцев подтверждает биологическую близость человека и обезьян: на пальцах и ладонях приматов тоже есть неповторяющиеся рисунки.

Широкое введение системы идентификации по отпечаткам пальцев началось в разных странах в 1890–1900 гг.: в Аргентине – 1892 г., в Индии – 1897 г., в Англии – 1901 г. Английские и французские суды впервые приняли их как улику в 1902 г. К 1924 г. ФБР в США накопило 100 млн, а к 1971 г. – уже 200 млн карточек с отпечатками пальцев, причем среди этого великого множества до сих пор не обнаружено людей с одинаковыми узорами на пальцах. В последние годы наряду с традиционными используются карточки для компьютерной идентификации. В 1999 г.
ФБР планировало прекратить использование бумажных карточек с отпечатками, по крайней мере для новых «пациентов».

Обнаружить окрашенные, видимые отпечатки не составляло проблемы, для этого применяли увеличительные стекла и лупы, затем и фотоаппараты. Вдавленные отпечатки становятся видимыми при специальном освещении, что также позволяет их фотографировать. Сложнее находить и регистрировать скрытые, невидимые следы пальцев.

Первые способы обнаружения скрытых отпечатков пальцев на месте преступления заключались в нанесении на поверхность мелкого окрашенного порошка с помощью мягкой кисточки или специального приборчика типа пульверизатора и затем фотографирования. При этом сначала использовали сажу, мелко измельченный графит или соединения свинца (свинцовые белила, свинцовый сурик и др.). Частицы порошка прилипают только к невидимым тончайшим отложениям органических веществ и делают их не просто видимыми, но и очень контрастными.

Затем был введен способ перенесения уже обнаруженных и проявленных порошком отпечатков на специальную прозрачную пленку (типа скотча), что позволяло их надежно сохранить и упрощало фотографирование. Пленку липкой стороной прикладывают к отпечаткам, быстро и аккуратно сдергивают, а затем защищают «оттиск», наклеивая его на плотную бумагу.

Сейчас в арсенале специалистов имеются порошки различных цветов: черные, серебристые, двухцветные, белые. Выбор зависит от цвета исследуемой поверхности: необходимо, чтобы на любой поверхности отпечаток выглядел контрастно. Чаще других используют, конечно, черные порошки. Но более универсальны двухцветные, которые состоят из смеси двух веществ и выглядят на светлых поверхностях черными, а на темных – серебристо-серыми. Их видно и на месте преступления, и на прозрачной бумаге.

Для проявления отпечатков на таких материалах, как отдельные пластики, упаковочные покрытия, блестящие обложки журналов, стали применять магнитные порошки. Они обладают преимуществами при обнаружении отпечатков на текстурированных поверхностях, например тисненых виниловых заменителях кожи и приборных панелях автомобилей.

Известно, что притягиваться к магниту могут не только некоторые металлы, но и окрашенные оксиды, в частности тот же магнетит Fe3O4. Использование магнитных порошков началось еще в 1960-х гг. Нанесение этих порошков требует особой техники: их набирают на кончик аппликатора – особой палочки, внутри которой находится стержень из магнитного материала, – и осторожно, не задевая аппликатором поверхности и касаясь ее только налипшим на кончик порошком, проводят по поверхности. Метод удобен тем, что позволяет наносить ровно столько порошка, сколько требуется для получения наиболее четкого изображения: избыточный, замазывающий изображение порошок легко удалить с помощью того же аппликатора.

В сухую погоду магнитные порошки применяют после увлажнения исследуемой поверхности с помощью «теплого дыхания» (те, кто носит очки, используют подобный прием перед протиранием стекол). Увлажнение помогает выявить дополнительное количество скрытых отпечатков. Если есть подозрение, что преступник был в том или ином автомобиле, то поиски отпечатков в этом автомобиле сначала ведут с помощью обычных порошков, а затем – для нахождения дополнительного числа отпечатков – с помощью техники «теплого дыхания» и магнитных порошков.

Ни один из первоначально применявшихся порошков нельзя было использовать на влажных поверхностях, хотя во многих случаях это позволило бы выявить отпечатки, оставленные сравнительно давно. Дело в том, что органические компоненты кожных выделений на воздухе рано или поздно испаряются или разлагаются, а на погруженных в воду поверхностях остаются неизменными сравнительно долго. Вода не только не взаимодействует с выделяемыми из кожного покрова органическими веществами, но и служит изолятором, мешающим испарению этих веществ. Насколько были бы облегчены усилия сыщиков, если бы удавалось надежно обнаруживать следы преступников, например, в затопленной лодке или сброшенном в реку автомобиле.

Следователи об этом не могли и мечтать, но химики решили эту задачу. Средство было найдено, а его разработка потребовала знаний не только неорганической, но и коллоидной химии. Это средство – дисульфид молибдена, коричневато-черный порошок, применяемый так же, как твердая смазка. Используется не сам порошок, а его стабилизированная точно дозированными добавками поверхностно-активных веществ (тех же веществ, которые способствуют удалению грязи с помощью стиральных порошков) взвесь. Для устойчивости этой взвеси, содержащей около 3% твердой фазы, требуется также строгое регулирование кислотности среды. После распыления на влажную поверхность готовой взвеси следует высушить эту поверхность и затем исследовать отпечатки обычными способами.

Есть сообщения, что применение МоS2 позволяет обнаружить отпечатки пальцев на осколках стекла даже после пожара.

На окрашенных предметах, где порошки черного или серебристого цвета не дают контрастной картины, с середины 1970-х гг. стали использовать флюоресцирующие порошки. Эти разновидности порошков считают гораздо менее пачкающими, чем обычные, поскольку расход материала здесь очень мал. Уже во время нанесения небольшого количества стандартным способом – с помощью мягкой кисточки – необходимо освещать поверхность специальным источником света, например галогеновой лампой. Фотографирование обнаруженных следов проводят на цветную пленку через светофильтры. Флюоресцирующие порошки могут быть одновременно и магнитными

Историю дактилоскопии – науки о папиллярных линиях, т. е. узорах, образуемых линиями кожи на внутренней поверхности кончиков пальцев, – можно прочитать в известной книге Ю.Торвальда «Век криминалистики», вышедшей на русском языке в 1984 г. и переизданной в 1990 г.

Каждый узор на пальце индивидуален, но составлен, как было установлено еще в 1686 г., из сочетания главным образом трех простых элементов – петель, дуг и завитков. Выделяют и более мелкие детали: вилки, крючки, озера, острова, пересечения. Рисунок образуется до рождения человека, на третьем-четвертом месяце его внутриутробного развития, и сопровождает его, не изменяясь до самой смерти (у детей он лишь увеличивается в размерах).

До нас дошли отпечатки пальцев доисторических людей, рисовавших руками на стенах пещер. Известно, что еще в Вавилоне, т. е. примерно четыре тысячелетия назад, отпечатки пальцев на глиняных дисках использовались для скрепления сделок; в Книге Иова упоминается признание отпечатков вместо подписей. На глиняных печатях до сих пор можно увидеть отпечатки больших пальцев древних китайцев. Важные грамоты в Персии ХIV в. обязательно скрепляли отпечатками пальцев: персияне уже тогда знали, что людей с одинаковыми рисунками кожных узоров не бывает.

В 1892 г. в Англии вышла первая книга «Отпечатки пальцев», автор которой Френсис Галтон, племянник Ч.Дарвина, установил неизменность отпечатков в течение жизни человека. Он предложил классификацию отпечатков и рассчитал, что их совпадение имеет вероятность 1:64 000 000 000. Его система идентификации с некоторыми изменениями применяется и поныне.

Отпечатки подразделяют на три вида: видимые, вдавленные и скрытые. Четко видимые отпечатки пальцев возникают на месте преступления, когда руки преступника покрыты каким-либо окрашенным веществом, например кровью; вдавленные – когда он касается пластичных материалов типа влажной глины или непросохшей масляной краски. Однако и чистые руки на твердой поверхности неизбежно оставляют следы, которые невооруженным глазом могут быть незаметны. Это связано с тем, что в коже есть поры, ведущие к сальным железам и постоянно выделяющие разные соединения. На каждом квадратном сантиметре тела – от 150 до 330 таких пор.

Какие вещества можно обнаружить в кожных выделениях? Прежде всего – влагу, которая довольно быстро испаряется с поверхности. Содержание влаги в кожных выделениях составляет около 98 или 99%. Далее следует упомянуть соли, в частности поваренную – хлорид натрия, небольшое количество соединений калия и аммония. Наконец, органические производные, среди которых – аминокислоты, глюкоза, молочная кислота, пептиды, рибофлавин и др. Соли и некоторые органические продукты остаются на поверхностях довольно долго. Они и создают бесцветный, скрытый отпечаток кожных покровов.

Наличие индивидуальных отпечатков пальцев подтверждает биологическую близость человека и обезьян: на пальцах и ладонях приматов тоже есть неповторяющиеся рисунки.

Широкое введение системы идентификации по отпечаткам пальцев началось в разных странах в 1890–1900 гг.: в Аргентине – 1892 г., в Индии – 1897 г., в Англии – 1901 г. Английские и французские суды впервые приняли их как улику в 1902 г. К 1924 г. ФБР в США накопило 100 млн, а к 1971 г. – уже 200 млн карточек с отпечатками пальцев, причем среди этого великого множества до сих пор не обнаружено людей с одинаковыми узорами на пальцах. В последние годы наряду с традиционными используются карточки для компьютерной идентификации. В 1999 г. 
ФБР планировало прекратить использование бумажных карточек с отпечатками, по крайней мере для новых «пациентов».

Обнаружить окрашенные, видимые отпечатки не составляло проблемы, для этого применяли увеличительные стекла и лупы, затем и фотоаппараты. Вдавленные отпечатки становятся видимыми при специальном освещении, что также позволяет их фотографировать. Сложнее находить и регистрировать скрытые, невидимые следы пальцев.

Первые способы обнаружения скрытых отпечатков пальцев на месте преступления заключались в нанесении на поверхность мелкого окрашенного порошка с помощью мягкой кисточки или специального приборчика типа пульверизатора и затем фотографирования. При этом сначала использовали сажу, мелко измельченный графит или соединения свинца (свинцовые белила, свинцовый сурик и др.). Частицы порошка прилипают только к невидимым тончайшим отложениям органических веществ и делают их не просто видимыми, но и очень контрастными.

Затем был введен способ перенесения уже обнаруженных и проявленных порошком отпечатков на специальную прозрачную пленку (типа скотча), что позволяло их надежно сохранить и упрощало фотографирование. Пленку липкой стороной прикладывают к отпечаткам, быстро и аккуратно сдергивают, а затем защищают «оттиск», наклеивая его на плотную бумагу.

Сейчас в арсенале специалистов имеются порошки различных цветов: черные, серебристые, двухцветные, белые. Выбор зависит от цвета исследуемой поверхности: необходимо, чтобы на любой поверхности отпечаток выглядел контрастно. Чаще других используют, конечно, черные порошки. Но более универсальны двухцветные, которые состоят из смеси двух веществ и выглядят на светлых поверхностях черными, а на темных – серебристо-серыми. Их видно и на месте преступления, и на прозрачной бумаге.

Для проявления отпечатков на таких материалах, как отдельные пластики, упаковочные покрытия, блестящие обложки журналов, стали применять магнитные порошки. Они обладают преимуществами при обнаружении отпечатков на текстурированных поверхностях, например тисненых виниловых заменителях кожи и приборных панелях автомобилей.

Известно, что притягиваться к магниту могут не только некоторые металлы, но и окрашенные оксиды, в частности тот же магнетит Fe3O4. Использование магнитных порошков началось еще в 1960-х гг. Нанесение этих порошков требует особой техники: их набирают на кончик аппликатора – особой палочки, внутри которой находится стержень из магнитного материала, – и осторожно, не задевая аппликатором поверхности и касаясь ее только налипшим на кончик порошком, проводят по поверхности. Метод удобен тем, что позволяет наносить ровно столько порошка, сколько требуется для получения наиболее четкого изображения: избыточный, замазывающий изображение порошок легко удалить с помощью того же аппликатора.

В сухую погоду магнитные порошки применяют после увлажнения исследуемой поверхности с помощью «теплого дыхания» (те, кто носит очки, используют подобный прием перед протиранием стекол). Увлажнение помогает выявить дополнительное количество скрытых отпечатков. Если есть подозрение, что преступник был в том или ином автомобиле, то поиски отпечатков в этом автомобиле сначала ведут с помощью обычных порошков, а затем – для нахождения дополнительного числа отпечатков – с помощью техники «теплого дыхания» и магнитных порошков.

Ни один из первоначально применявшихся порошков нельзя было использовать на влажных поверхностях, хотя во многих случаях это позволило бы выявить отпечатки, оставленные сравнительно давно. Дело в том, что органические компоненты кожных выделений на воздухе рано или поздно испаряются или разлагаются, а на погруженных в воду поверхностях остаются неизменными сравнительно долго. Вода не только не взаимодействует с выделяемыми из кожного покрова органическими веществами, но и служит изолятором, мешающим испарению этих веществ. Насколько были бы облегчены усилия сыщиков, если бы удавалось надежно обнаруживать следы преступников, например, в затопленной лодке или сброшенном в реку автомобиле.

Следователи об этом не могли и мечтать, но химики решили эту задачу. Средство было найдено, а его разработка потребовала знаний не только неорганической, но и коллоидной химии. Это средство – дисульфид молибдена, коричневато-черный порошок, применяемый так же, как твердая смазка. Используется не сам порошок, а его стабилизированная точно дозированными добавками поверхностно-активных веществ (тех же веществ, которые способствуют удалению грязи с помощью стиральных порошков) взвесь. Для устойчивости этой взвеси, содержащей около 3% твердой фазы, требуется также строгое регулирование кислотности среды. После распыления на влажную поверхность готовой взвеси следует высушить эту поверхность и затем исследовать отпечатки обычными способами.

Есть сообщения, что применение МоS2 позволяет обнаружить отпечатки пальцев на осколках стекла даже после пожара.

На окрашенных предметах, где порошки черного или серебристого цвета не дают контрастной картины, с середины 1970-х гг. стали использовать флюоресцирующие порошки. Эти разновидности порошков считают гораздо менее пачкающими, чем обычные, поскольку расход материала здесь очень мал. Уже во время нанесения небольшого количества стандартным способом – с помощью мягкой кисточки – необходимо освещать поверхность специальным источником света, например галогеновой лампой. Фотографирование обнаруженных следов проводят на цветную пленку через светофильтры. Флюоресцирующие порошки могут быть одновременно и магнитными.

2.Общий обзор химических методов, используемых в криминалистике

Если вспомнить положение с расследованием преступлений с конца ХIX в. до середины ХХ в. знаменитых детективов Ната Пинкертона, Патера Брауна, мисс Марпл, Эркюля Пуаро или русских сыщиков, то окажется, что в своих действиях они использовали в основном лишь исключительную наблюдательность, знания психологии и умение правильно сопоставлять факты.

А многочисленные знаменитые частные детективы американских писателей уже нашего времени? Они применяли силу, подкуп, розыгрыш, порой обращались к помощи судебно-медицинских экспертов. Таково положение в этой области, если верить популярным детективным романам.

Химическим методам в криминалистике посвящены справочники, монографии и учебники, региональные, национальные и международные конференции; ими занимаются многочисленные исследовательские лаборатории, их изучают в колледжах и университетах. Выпущены занимательные пособия для школьных учителей и учеников. Химические методы анализа в их игровом варианте используют в некоторых зарубежных школах для раскрытия модельных «преступлений». Например, с помощью бумажной хроматографии школьники-детективы с интересом анализируют, из чьей ручки чернилами или пастой написана «криминальная» записка.

Химические методы, используемые в криминальном аспекте подразделяются на:

- аналитические

- нейтронно-активационные

- хроматографические

Рассмотрим каждый из них более подробно.

Количественный анализ растворов научились проводить, лишь в XVIII в.Первые шаги в этом направлении сделали не ученые, а производственники на заводах и фабриках. В те годы начала развиваться промышленность и необходимо было срочно наладить контроль за качеством продукции. Вот, например, как была решена одна из таких задач.
        Речь пойдёт о методе определения содержания уксусной кислоты в её водном растворе – уксусной эссенции. При взаимодействии с карбонатом натрия уксусная кислота превращается в ацетат натрия и угольную кислоту, которая в свою очередь быстро разлагается на воду и диоксид углерода, бурно с шипением выделяющийся из раствора. После становится нейтральным. Если в такой раствор ещё добавить соды, то вспенивания уже не происходит и раствор становится щелочным (избыток соды). Происходящие реакции можно описать следующими химическими уравнениями:

Na2CO3 + 2CH3COOH  2NaCOOCH3+H2CO3

H2CO3        H2O+CO2    

Прежде всего отобрать пробу (определённый объём  продукта – уксуса с неизвестной концентрацией уксусной кислоты); пробу поместить в какую-то ёмкость. Затем взять точное количество (навеску) чистой соды и постепенно добавлять её в сосуд с уксусом до прекращения выделения пузырьков газа. Конечно, наиболее надёжные результаты можно получить, если нейтрализацию провести в присутствии соответствующего вещества, которое "подаёт" сигнал об изменении кислотности среды. Такое вещество называется индикатором; для данной реакции лучшим индикатором является лакмус. В кислой среде лакмусовая бумажка (бумажка, пропитанная раствором лакмуса и высушенная) окрасится в красный, а в щелочной среде – в синий цвет. Нанесём на лакмусовую бумажку маленькую каплю раствора. Если бумажка не станет ни красной, ни синей, а окрасится в какой-либо "промежуточный" цвет, реакция нейтрализации прошла до конца и из такого нейтрального раствора пузырьки газа при добавлении соды не выделяются. После этого остаётся только узнать количество неизрасходованной соды (от взятой вначале навески) и найти, сколько соды прореагировало с кислотой. Метод, когда реагент небольшими порциями добавляют к исследуемому веществу, получил название титрования.

В начале XIX века одним из самых популярных ядов был мышьяк. Симптомы отравления мышьяком напоминали болезнь, а определять его наличие в организме пострадавшего ещё не умели. В 1836 г., английский химик Джеймс Марш предложил методику, позволяющую воочию "увидеть" яд. Он изобрёл прибор, который впоследствии получил название прибора Марша. В основе метода лежит реакция восстановления мышьяка до арсина AsH3, открытая Шелле. Марш обнаружил, что арсин при нагревании распадается на металлический мышьяк и водород. Как и Шелле, Марш вначале восстанавливал мышьяк цинком в сернокислом растворе.

2H2AsO4 + 9Zn + 9H2SO42H3As + 9ZnSO4 + 8H2O

Но образующийся газ он не выпускал в воздух – арсин проходил через стеклянную трубку, которая снизу обогревалась горелкой. На выходе стеклянной трубки он поместил фарфоровую пластинку, и мышьяк осаждался на её поверхности в виде блестящего металлического зеркала.

2AsH3 2As + 3H2

Эта методика позволяла обнаружить мышьяк при содержании порядка тысячной доли миллиграмма (микрограммовые количества).
Можно считать, что к концу XIX в. разработка классических методов анализа завершилась. Учёные уже располагали надёжными методиками качественного и количественного анализа практически для любого неорганического вещества. Но применение этих методов в криминалистической практике тормозилось, с одной стороны, тем, что для анализа требовались сравнительно большие количества (0,01-1 гр.) а с другой – необходимостью переводить эти вещества в раствор. Было необходимо научится анализировать предметы, взятые в качестве вещественных доказательств, не подвергая их разрушению.

При  компетентном  использовании этот метод можно смело рекомендовать для исследования важного и даже уникального следа. Аналитическое исследование призвано дать сведения о некоторых химических и физических свойствах исследуемых объектов, что в большинстве случаев неизбежно связано с их изменением и даже частичным разрушением. По этой причине основным правилом криминалистических исследований при использовании методов естественных наук следует признать обязательное предварительное проведение морфологического анализа и фиксацию исходного состояния исследуемых вещественных доказательств.

 2.1.Нейтронно-активационный анализ

Для своего проведения, он требует довольно сложного оборудования, однако принцип его очень прост. Известно, что многие химические элементы в обычных условиях не являются радиоактивными, но после облучения становятся радиоактивными. Чаще всего для облучения используют нейтральные частицы- нейтроны атомного реактора либо радиоактивного источника. Ядра стабильного элемента, взаимодействуя с нейтронами, превращаются в ядра радиоактивного элемента и начинают испускать излучение с характерной энергией. Регистрируя это излучение, можно установить, какому радиоактивному элементу оно принадлежит.
Следовательно, радиоактивное излучение возникает при распаде атомных ядер. Для аналитических целей интерес представляет гамма-излучение, которое может сопровождаться β- излучением, электромагнитным по своей природе и имеющим аналогию с видимым светом, но отличающимся от него более высокой энергией. Распад ядер химических элементов подчиняется статистическим законам. Для каждого элемента характерным параметром является время, в течение которого число ядер в образце уменьшается на половину, за это время на 50% изменяется интенсивность излучения, этот период времени называется периодом полураспада; у одних элементов - несколько секунд, а у других - миллионы лет. При регистрации γ или β- излучения для определения периода полураспада надо построить зависимость регистрируемой радиоактивности образца от времени и по этим данным рассчитать требуемый параметр. В том случае, когда излучение данного образца обусловлено радиоактивным распадом одного элемента, получаются ясные и однозначные результаты. Предположим, однако, что мы имеем дело с образцом, в котором одновременно присутствуют два радиоактивных элемента, причём интенсивности излучения для каждого из них различны. Тогда источник сильного излучения создаст мощный фон регистрация изменения радиоактивности от слабого источника будет очень затруднена.Нелегко интерпретировать результаты измерения, если в одном образце одновременно находятся два источника, близкие по интенсивности излучения, так и по величине периода полураспада. Немало неудобств доставляет регистрация радиоактивности элементов с коротким (1-2 мин.) периодом полураспада, но если период полураспада очень велик и превышает несколько лет, то продолжительность этих экспериментов чрезвычайно возрастает. 60 лет назад подобные проблемы решать не удавалось, но в настоящее время эти эксперименты уже не вызывают особых затруднений благодаря тому, что на помощь исследователям пришли ЭВМ. Измерения гамма-излучения дают возможность не только определить период полураспада, но и получить важные сведения о составе исследуемого вещества. По энергии гамма-излучения можно достаточно ясно различить отдельные элементы.  Как мы теперь знаем, внедрение в
криминалистику метода нейтронно-активационного анализа было значительно более стремительным, чем любого другого метода анализа.

 2.2. Хроматографический метод исследования

Использование хроматографии (что в переводе с греческого означает «цветописьмо») в настоящее время не ограничивается разделением смесей красителей. В общем виде хроматографические способы разделения и очистки основываются на различной быстроте адсорбции и десорбции веществ на носителе,  или неподвижной фазе.

В результате сложных физических взаимодействий анализируемой смеси веществ с неподвижной и подвижной фазами происходит разделение компонентов этих веществ в направлении перемещения подвижной фазы. (См. прил.A).Результат разделения оценивается с помощью соответственно подобранных детекторов.

В судебной химии наибольшее распространение получили тонкослойная и газовая хроматография. Бумажная хроматография используется крайне редко вследствие недостаточной стойкости объектов исследования к агрессивным реактивам. В тонкослойной хроматографии в качестве детекторов для обнаружения разделённых соединений используется ультрафиолетовый свет и опрыскивание растворами реактивов, которые с различными классами веществ вступают в определённые цветные реакции.

В газовой хроматографии применяется неспецифический, но чувствительный ионизационный детектор, с помощью которого определяется степень ионизации продуктов горения подвижной фазы в постоянном водородно-кислородном пламени. Как видно из рисунка (см. прил. A), органическое вещество выдувается из разделительной колонки, попадает в пламя и сгорает в нём. При этом образуются электрически заряженные частицы, обуславливающие появление в ионизационном детекторе слабого тока, который регистрируется самописцем. Этот универсальный принцип применим ко всем окисляющимся соединениям.

В последнее время разработаны специфические селективные детекторы, улавливающие галогены, азот, фосфор и электроны. Они позволяют получить важную информацию о химическом составе сгоревших веществ. При анализе летучих органических соединений может применяться «анализ паров над жидкостью» (способ индикаторной трубки для определения концентрации алкоголя в крови). При этом анализируемая смесь в сосуде, герметически закупоренном пробкой из бутилрезины, помещается в нагретую баню. Под влиянием внешней температуры над ней образуются пары летучих веществ. С помощью полой иглы шприца при воспроизводимых условиях из зоны парообразования берут определённый объём и вводят его в газовый хроматограф. Качественный анализ хроматограммы позволяет идентифицировать вещество, находившееся во взятой пробе. Этот способ применяется на практике определения концентрации алкоголя в крови, но может быть использован и для анализа всех других летучих органических соединений, впитавшихся в материал изъятого следоносителя.

2.3.Химические реагенты и материалы оперативной криминалистической информации

Большое значение в раскрытии различных преступлений играет криминалистическая техника, к которой относятся специально созданные приспособления для решения криминалистических задач.

 а)    устройства (аппараты, приборы, инструменты, приспособления);

б) материалы (реактивы, дактилоскопические порошки и пленки, маркировочные и упаковочные материалы, удостоверительные ленты и др.);

в)    химические вещества разного характера действия.

Химические вещества, используемые при травлении реквизитов документов

Процесс травления основан на способности красящего вещества материалов письма обесцвечивается под действием определённых химических реактивов. Травлению подвергаются реквизиты документов, выполненные чернилами на основе органических красителей. Реквизиты документов выполняют материалами письма, содержащие минимум краски и углерод в виде графита травлению не поддаются. Полного обесцвечивания большинства современных материалов письма без существенного изменения внешнего вида бумаги документа можно добиться лишь при использовании веществ, обладающих сильными окислительными свойствами. Органические кислоты пригодны для обесцвечивания красителей только некоторых видов чернил. Восстановители же обесцвечивают красители на короткий период, после чего штрихи приобретают свой первоначальный цвет. Минеральные кислоты и щелочи разрушают как красители, так и бумагу, но все же они нередко используются в качестве добавок к окислителям.

Марганцевокислый калий KMnO4 как окислитель сильнее действует в условиях кислой среды. Используют 0,1-8%-ные водные растворы, подкисленные сернои, соляной, уксусной кислотами. Бурые пятна двухвалентного марганца, образующиеся на бумаге при травлении, удаляют путем обработки их растворами гидроксиламина или гидросульфата натрия либо перекисью водорода. Марганцевокислый калий обесцвечивает красители всех чернил и цветной туши, а концентрированные растворы перманганата калия, подкисленные азотной кислотой, обесцвечивают и пасты для шариковых ручек.

Хлор и хлорная вода. Применение газообразного хлора для травления реквизитов документов редкий случай, обычно используется хлорная вода. При пропускании хлора в воду образуются две кислоты-соляная и хлорноватистая.

Процесс разрушения и обесцвечивания красителей хлорной водой объясняется действием на них соляной кислоты и окислением атомарным кислородом, образующимся при разложении хлорноватистой кислоты:

2HClO 2HCl+2O

Действует на все виды чернил. От действия хлорной воды на бумаге, содержащей древесную массу, остаются желтые и оранжевые пятна.

Хлорная известь представляет собой комплекс соединений кальция: хлорида гипохлорита кальция Ca (Cl)OCl и гидроксида кальция Ca(OH)2. В воде она растворяется лишь частично, образуя объёмистый осадок.

Хлорная известь, являясь сильным окислителем, полностью или частично обесцвечивает все чернила и цветную тушь.Особенно легко обесцвечиваются чернила, изготовленные на базе кислотных красителей. Красители паст обесцвечиваются лишь частично.

Для травления используют взвесь хлорной извести в воде (в виде кашицы), которую наносят на участки с записями.

Гипохлориты натрия и калия (NaOCl, KOCl) являются сильными окислителями. Действие гипохлоритов на красители аналогично действию хлорной воды и хлорной извести. Гипохлориты обесцвечивают красители практически всех (кроме железо-дубильных) чернил и цветной туши. Красители паст для шариковых ручек гипохлоритами полностью не разрушаются.

От действия гипохлорита натрия и калия на бумаге, содержащей древесную массу, образуются жёлто-оранжевые пятна.

Хлорамины представляют собой амиды сульфокислот. Известны монохлорамин Б, дихлорамин Б, хлорамин Т, дихлорамин Т.

В воде хлорамины гидролизуются с образованием хлорноватистой кислоты HClO-сильного окислителя, обесцвечивающего красители всех чернил и цветной туши, за исключением метиленового голубого и красителей и пигментов на основе железа. Красители паст шариковых ручек обесцвечиваются плохо.

Перекись водорода Н202 наиболее часто применяют в виде концентрированного 27,5-31,0%-ного (пергидроль) и разбавленного 2,7-3,3%-ного растворов.

Растворы перекиси водорода обладают сильными окислительными свойствами.

Концентрированные растворы перекиси водорода хорошо обесцвечивают (с вымыванием) бирюзовые, зеленые, красные, черные чернила.

Травящие свойства перекиси водорода возрастают после подщела-чивания (например, аммиаком). Растворы пергидроля с едким натром могут обесцвечивать красители некоторых паст для шариковых ручек.

Персульфаты аммония и калия ((NH4)2S2O8, K2S2O8) являются сильными окислителями, однако по сравнению с другими окислителями эти вещества полностью не обесцвечивают красители современных чернил (за исключением зеленых) и практически не действуют на пасты для шариковых ручек.

Перборат натрия NаВ03 х 4Н20 обладает окислительными свойствами. По своему действию на красители перборат натрия аналогичен щелочным растворам пергидроля.

Сернистая кислота Н2S03 и сернистые соединения. Сернистая кислота является нестойкой и применяется только в виде свежеприготовленного раствора, получаемого при пропускании сернистого газа через воду. Сернистый газ S02 поглощается водой, при этом происходит образование сернистой кислоты, обладающей сильными восстановительными свойствами.

Сернистая кислота, а также ее соли: сульфиты натрия и калия (Na2S03, К2S03) и гидросульфиты натрия, калия и кальция (NаНS03, КНS03, Са(НS03)2) могут применяться как в качестве непосредственных травящих веществ, так и использоваться для обесцвечивания бурых пятен диоксида марганца, образующихся на бумаге при травлении растворами перманганата калия.

Травящее действие этих веществ объясняется восстановлением некоторых красителей и дополнительным воздействием серной кислоты, образующейся при окислении сернистой кислоты.

Растворы сернистой кислоты и сернистые соединения лишь частично обесцвечивают современные материалы письма, но при этом разрушают бумагу, поэтому с их помощью провести квалифицированную подделку документов невозможно.

Ронгалит представляет собой натриевую соль формальдегидсуль-фоксиловой кислоты НОСН2S(ONа х 2Н20 и обладает восстановительными свойствами.

При окислении ронгалита образуются соли сернистой кислоты. Растворы ронгалита в воде лишь частично обесцвечивают чернила, тушь. С течением времени обесцвеченные красители вновь принимают свою первоначальную окраску. После подкисления соляной кислотой травящая способность ронгалита усиливается.

Органические кислоты. Из органических кислот могут использоваться уксусная СН3СООН, щавелевая С2Н204, молочная или альфа-оксипропионовая СН3СНОНСООН, лимонная (СН2СООН)2С(ОН) СООН, винная С.4Н606.

Уксусная кислота широко применяется как для подкисления растворов травящих веществ (например, перманганата калия, хлорной извести, хлораминов), так и в качестве самостоятельного травящего средства, поскольку обесцвечивает некоторые красители. Уксусную кислоту также используют как растворитель для вымывания красителей из бумаги.

Щавелевая кислота может применяться в качестве самостоятельного травящего средства, так как она разрушает красители, входящие в состав некоторых видов чернил, а иногда может применяться для обесцвечивания бурых пятен, образующихся при травлении перманганатом калия.

Молочная кислота полностью или частично обесцвечивает многие чернила, пасты для шариковых ручек и способствует их вымыванию из бумаги.

Лимонная кислота является слабой кислотой и лишь частично обесцвечивает красители.

Винная кислота по своему действию на красители аналогична лимонной кислоте.

Минеральные кислоты (азотная НNO3, серная Н2SO4, соляная НСl) в основном применяются для подкисления растворов окислителей. При непосредственном травлении записей минеральными кислотами бумага существенно повреждается.

Едкие щелочи и аммиак. Растворы едких щелочей (NaОН, КОН) сравнительно хорошо обесцвечивают многие красители, особенно кислотные. Омыляя алкидные смолы, они удаляют с бумаги пасты для шариковых ручек. Однако случаи их использования для травления чрезвычайно редки, так как они существенно повреждают бумагу.

2.4.Химичесике методы исследованя крови

Индивидуализация означает выделение отличающих признаков индивидуума из массы присущих ему однородных признаков. Это означает, что вначале необходимо определить, принадлежит ли вещество пробы тканям живого организма, для чего особенно пригодно обнаружение гемоглобина, который,  по-видимому,  всегда  присутствует  в  отделившихся клетках тканей тела животного или человека. В качестве лабораторного метода предпочтительна порфириновая проба концентрированной серной кислотой при ультрафиолетовом облучении, весьма чувствительная на присутствие гемоглобина, который проявляется специфически — в виде красновато-оранжевой флуоресценции. Смешения  с ярким голубовато-белым свечением отбеливателя, наблюдаемым на стираных материях, опасаться не следует: при пропитанных кровью волокнах оно, как показывает практический   опыт,   перекрывается   флуоресценцией   гемоглобина(См.прил.Б). Если достигнут положительный результат, следует попытаться получить более точные данные о биологическом виде, кровь которого обнаружена в веществе пробы, т.е. определить, принадлежит кровь человеку или животному. Сделать это относительно просто    при     помощи диффузионного теста по Охтерлони.  Суть его заключается в том, что белок особи определенного вида, встречаясь с антисывороткой, искусственно изготовленной для данного вида, коагулирует с ней. Для проведения теста по Охтерлони на предметное стекло наносится тонкий слой желатина. После застывания в нем вырезают    одну    центральную   и  шесть расположенных по окружности лунок (гнезд). Центральную лунку заполняют веществом пробы, растворенным при максимальной концентрации в физиологическом растворе хлористого натрия    (0,9 %-ный водный раствор  NaСl). В остальные лунки отмеряют по одной капле соответствующей антисыворотки. Затем подготовленный препарат выдерживают в течение ночи во влажной камере. Раствор, содержащий белок, диффундирует в желатине кругообразно от места нанесения. При этом, если раствор белка вступает во взаимодействие со специфичной для него антисывороткой, в месте встречи оба белковых тела коагулируют в результате реакции друг с другом. Образуется преципитат (осадок), который путем проявления в тонирующем растворе можно сделать видимым.. На рисунке отчетливо виден преципитат   (не свойственный белку человека)  между центром и верхней лункой.

Антисыворотки существуют также для определения принадлежности следа крови распространенным домашним и диким животным, что может иметь значение при столкновении с животными. Находясь после изъятия в проветриваемом и сухом месте, пробы крови и клеток тканей тела в течение длительного времени сохраняют свои специфические характеристики.

Если установлено, что следы крови или частицы тканей тела оставлены человеком, то с помощью хромосомного анализа (ХУ — мужские, XX — женские хромосомы) можно определить их половую принадлежность. Для этого пробу, предварительно закрепленную метанолом на предметном стекле, флуохромируют и фотографируют в отраженном свете через микроскоп, дающий 200—1000-кратное увеличение. При максимально свежих пробах можно использовать реакцию на присутствие полового хроматина, а именно двух Х-хромосом, т.е. положительно может быть доказана лишь принадлежность к женскому полу.

Важнейшей возможностью индивидуализации вещества следа, принадлежащего человеку, является определение факторов, или сывороточных групп, крови, причем эффективность исследования в значительной мере зависит от количества вещества пробы и степени его сохранности.

Признаки групп крови системы АВО могут быть обнаружены различными методами:

а)   метод абсорбции с применением антисыворотки С известным титром (интенсивность в отношении эффективности связывания). Падение титра по меньшей мере на три ступени позволяет делать вывод относительно группы крови, соответствующей данной антисыворотке. Метод требует значительных количеств исследуемого вещества;

б)    метод абсорбции-элюции (отщепление агглютинина) по Николь и Перейре. Для этого метода требуется очень мало вещества (около 2 мг). След вначале фиксируют на носителе (ватной палочке). Антитела, добавленные к зафиксированному следу, связываются со своим гомологичным антигеном; избыток (несвязанные антитела) удаляется многократным промыванием вещества физиологическим раствором поваренной соли при низкой температуре. После этого связанные в следе антитела отщепляют при более высокой температуре (около 56—58°С). Отщепленные антитела присутствуют в элюате, и сообразно этому происходит агглютинация соответствующих клеток крови. Пробы, сохраняемые в высушенном состоянии, пригодны для исследований в течение года;

в)    обнаружение агглютинина по Латтесу: агглютинация в пределах поверхности высушенных проб крови после их вымачивания в физиологическом растворе с контрольными кровяными тельцами. Недостаток метода: требуется относительно большое количество исследуемого вещества, надежность — около 14 суток; преимущество метода: положительное обнаружение группы О (См. прил. В).

Литература

  1.  Антонян Ю.М., Гульдан В.В.- Криминальная патопсихология. М., 1991, С.-9.
  2.  Савельева М.В., Смушкин А.Б.- Криминалистика. Учебник, М., 2009..).
  3.  Волынский А.Ф., Криминалистика,- М.: Закон и право, ЮНИТИ-ДАНА, 1999, С.- 202-203. Криминалистика.-/ Под ред. Р.С.Белкина, - М., 1986.
  4.  Криминалистика. - Под ред. Н.П.Яблокова, В.Я.Колдина, - М., 1990.
  5.  Колдин В.Я. -Идентификация при расследовании преступлений. - М.,  1978.
  6.  Яблоков Н.П.- “Криминалистика” М.2000г.
  7.  “Организация и планирование деятельности следственных бригад”. Методическое пособие. М.1990г.
  8.  Скорченко П.Т.- Криминалистика: технико-криминалистическое обеспечение расследования преступлений.- М.1999г.
  9.  Васильев А.Н.- Введение в курс советской криминалистики.-М., 1993


 

А также другие работы, которые могут Вас заинтересовать

2172. Експертні системи 60.89 KB
  Проблеми створення систем із штучним інтелектом. Експертні системи (ЕС) та їх характеристики. Поняття знань та відмінності їх від даних. Структура ЕС.
2173. Лексика русского языка и иноязычные заимствования 56.32 KB
  Исконная лексика русского языка. Заимствованные слова в русском языке. Заимствованные слова в общественно - политической жизни страны. Заимствования из родственных славянских языков. Заимствования из неславянских языков. Характеристики и функции заимствований.
2174. Молодежь на рынке труда: особенность государственного регулирования безработицы и трудоустройства 57.84 KB
  Теоретико-методологические основы исследования государственного регулирования молодежной безработицы. Молодежная безработица в современной России, в Агинском Бурятском Округе и в Республике Бурятия. Нормативно-правовые и организационно-управленческие механизмы государственного регулирования молодежной безработицы.
2175. Прибыль и рентабельность ОАО Ухтанефтегазгеология 60.11 KB
  Общие сведения о прибыли и рентабельности предприятия. Прибыль и рентабельность на примере предприятия ОАО Ухтанефтегазгеология, основные сведения о предприятий.
2176. Расчет редуктора и его составных частей 60.11 KB
  Краткое описание редуктора и технология его сборки. Выбор электродвигателя. Кинематический и силовой расчет привода. Конструктивные размеры червяка, червячного колеса и корпуса. Подбор подшипников качения.
2177. Етапи створення та класифікація інформаційних систем 25.89 KB
  Основні етапи створення інформаційних систем (ІС). Класифікація ІС. Структура комп’ютерних ІС та класифікація їх задач.
2178. CALS-технологии. И интегрированные автоматизированные системы управления 160.34 KB
  Интегрированные автоматизированные системы управления КИП. Базовые технологии управления данным и информационные модели. Преимущества использования CALS, общие представления об интегрированной информационной среде (ИИС)
2179. Изменение требований к осуществлению надзора за соблюдением законодательства РФ в области образования, государственного контроля качества образования 64.21 KB
  Подготовка образовательного учреждения к выездной проверке в сфере образования. Прохождение образовательным учреждением плановой выездной проверки в сфере образования. Основания для проведения контроля (надзора) в области образования.
2180. Расчет редуктора и ведомого вала с его деталями 125.94 KB
  Целью работы является закрепление теоретических знаний, полученных в ходе изучения материала и приобретения навыков создания современных технических систем.